Физические свойства, спектры и строение

Поскольку обычно занятия по практическому использованию физических методов структурного анализа следуют после лекционных курсов по молекулярной спектроскопии, физическим методам исследования и после вводного практикума по спектроскопии, происхождение и основы теории молекулярных спектров, зависимости физических свойств от строения молекул и техника молекулярной спектроскопии студентам уже известны и здесь не излагаются. [c.3]

В годы зарождения этого раздела науки использовались приближенные полуэмпирические методы. Движение электронов в химических системах рассматривалось только при фиксированном положении ядер (адиабатическое приближение). Изучались молекулы самых легких элементов — водорода, гелия. Решение уравнения Шредингера даже в этом случае связано с трудоемкими расчетами. К тому же последующее определение основных физико-химических параметров молекул ввиду сложного характера связи параметров с волновой функцией представляет непростую задачу. Успехи вычислительной техники в последние десятилетия существенно повлияли на методы и направление квантовохимических исследований. Появилась возможность рассчитывать и качественно оценивать строение, физические свойства, спектры довольно крупных молекул (в составе которых примерно 30 электронов), Это особенно ценно для исследования нестабильных активных частиц и комплексов. [c.20]

Ранее уже говорилось о полезности конформационных представлений для объяснения различий в дипольных моментах диастереомеров (см. разд. 4.1.5). Во многих других местах мы, специально этого не подчеркивая, использовали связанные с конформационными факторами различия в других физических свойствах (спектры ИК и ЯМР). Таким образом, кое-что о полезности конформационных представлений нам уже известно. В данном разделе рассмотрена связь пространственного строения с химическими свойствами. [c.179]

Ни одно физическое свойство не дает более точной информации о химическом строении углеводородов, чем спектр поглощения в инфракрасной области, особенно для простых алифатических соединений. Большинство полос поглощения возникает при резонансных вибрациях валентных связей и поэтому зависит от действительной инерции атомов и атомных групп в молекуле и сил между ними. В этой же области наблюдаются вращательные и вращательно-колебательные спектры, но они имеют меньшее значение [185]. Полосы, появляющиеся вследствие алифатических С—Н связей, особенно интересны, так как их частоты зависят от атомных весов атомов, с которыми связаны три другие валентности углерода [186—190]. [c.189]

Соотношение между строением, поверхностной активностью и свойствами поверхностно-активных веществ. Установление точных соотношений между структурой органического соединения и физическими свойствами не всегда возможно, хотя во многих конкретных случаях (молекулярная рефракция, молекулярные спектры и т. д.) получены убедительные результаты. Для соединений с поверхностной активностью установить подобные соотношения еще более трудно, так как при количественной оценке их поведения в процессе применения необходимо учитывать многие факторы. [c.335]

Физические свойства солей оксисульфокислот согласуются с их строением. Спектр поглош ения этих соединений содержит полосу с длиной волны 4992 А, характерную для сульфокислот [222] и отличную от полосы ноглош ения солей сернистой кислоты. Растворы свободных кислот обнаруживают высокую электропроводность, указывающую на присутствие типичных сульфокислот [222, 223]. [c.144]

Строение молекул изучают физическим и химическим методами. Из физических свойств наибольшее значение имеют погло-ш,ение и отражение различных излучений (рентгеновские, электронные, нейтронные лучи), спектры поглощения и испускания широкого диапазона частот, магнитные и электрические взаимодействия (магнитная восприимчивость и проницаемость, электрические моменты диполей и поляризация), механические, тепловые, электрические и др. Для заключения о строении вещества сопоставляют информацию, полученную разными методами. Рассмотрим некоторые физические методы исследования. [c.63]

Таким образом, общие и специфические свойства определяются схожестью электронного строения атомов ( в свободном или связанном состоянии), проявляемой в близости радиусов, величин электроотрицательности атомов, в изоморфизме соединений, равенстве и однотипности валентных возможностей атомов и т. д. Индивидуальные свойства — это свойства, присущие только данному атому это результат проявления всех особенностей его электронной структуры, его заряда ядра и всех вытекающих особенностей (энергии, геометрии атомных орбиталей). Электронная структура атома в свободном состоянии индивидуальна, неповторима. Атом занимает определенное место в непрерывном ряду элементов и обладает физической индивидуальностью спектром, атомной массой, набором изотопов и т. д. и т. п. [c.48]

Физические свойства. Одним из важнейших свойств гафния является способность испускать электроны как в металлическом, так и в солеобразном состояниях. Поэтому он применяется в рентгено- и радиотехнике. По физическим свойствам он больше всего похож на цирконий, ближайшим аналогом которого является, что обусловливается одинаковым построением электронной оболочки, близкими величинами радиусов атомов и ионов одинаковой зарядности и одинаковым кристаллическим строением. Место его в таблице Менделеева определено на основании рентгеновского спектра. В чистом виде гафний, как и цирконий, — металл серебристо-белого цвета, твердый, хрупкий плотность 13,31, очень тугоплавкий (т. пл. 2222° С). [c.302]

Использованный в этом случае прием является иллюстрацией весьма распространенного способа определения цис-транс-конфигу-рации—метода циклизации. Для определения геометрического строения молекул пользуются и другими методами. Так, вещество с неизвестной конфигурацией можно с помощью химических превращений перевести в вещество с известной конфигурацией (определение с помощью прямого химического перехода ). Выводы относительно <ггб -ш/7а с-конфигурации могут быть сделаны и на основании сравнения физических свойств (дипольных моментов, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров, спектров ядерного магнитного резонанса и др.). [c.204]

Поскольку строение молекулы СО и N1 аналогично, сходны и их физические свойства очень низкие температуры плавления (для СО —204 °С) и кипения (—191,5/С) стандартные энтропии близки [для СО 198 Дж/(К-моль), N2 199 Дж/(К-моль)] в твердом состоянии оксид углерода (П), как и азот, существует в виде двух модификаций (кубической и гексагональной) плохо растворяются в воде и т.д. Сходство проявляется также в структуре спектров СО и N2. [c.439]

В книге, состоящей из 40 глав, основное место, естественно, уделяется описанию различных методов исследования полимеров. Представлены все методы определения молекулярных весов полимеров, их молекулярновесового распределения, обсуждаются разнообразные спектральные методы, применяющиеся для анализа строения и структуры гомо- и сополимеров УФ-, ИК-, КР-спектро-скопия, эмиссионная спектроскопия, спектроскопия ЯМР, масс-спектроскопия, спектроскопия ЭПР, нейтронное рассеяние, аннигиляция позитронов. Ряд глав посвящен хроматографическим методам, таким, как газовая и жидкостная хроматография, в том числе и при высоких давлениях, тонкослойная хроматография, ионообменная хроматография, ситовая хроматография, включая гель-про-никающую хроматографию, хроматография с обращением фаз. Методы анализа структуры полимеров обсуждаются при рассмотрении электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа, дифракции электронов и ряда других методов. Физические свойства полимеров оцениваются с помощью таких методов, как дилатометрия, определение температур плавления и стеклования полимеров, их электрических характеристик, анизотропии, диффузии и поверхностного натяжения. Представлены также методы исследования различных видов деструкции полимеров. [c.6]

Сначала очищают соединение и определяют его физические свойства температуры плавления и кипения, плотность, показатель преломления и растворимость в различных растворителях. В настоящее время в лаборатории можно измерить различные спектры соединений (гл. 13), в частности инфракрасные и ЯМР-спектры на практике сразу же после очистки следует провести спектральное исследование, поскольку оно дает большую информацию о строении соединения. [c.138]

На основании физических свойств — температур кипения и плавления, плотности, показателя преломления и наиболее надежных из всех данных ИК- и ЯМР-спектров — его можно идентифицировать как изученный прежде алкан известного строения. [c.139]

Относительная величина основности акридинов и их спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях— два физических свойства, связь которых со строением этих соединений особенно отчетливо выражена. [c.414]

Физические свойства, качественно характеризующие определенное вещество и не зависящие от его количества, называют интенсивными. В качественном анализе широко используют различные интенсивные свойства для идентификации компонентов, составляющих анализируемую пробу. Так, излучаемый при возбуждении атомов определенного элемента спектр характерен только для атомов этого элемента. Место каждой линии в спектре является интенсивным свойством последнее с успехом используют для качественного анализа неизвестных образцов, особенно неорганического происхождения. Температуры плавления и кипения —другие свойства, не зависящие от количества вещества они связаны только с его составом и строением. Вот почему эти температуры служат, например, в органическом качественном анализе для идентификации различных соединений после их выделения в чистом виде. [c.10]

Строение и физические свойства. Спектр испускания газообразного Ge l состоит из серии полос в областях 2847—3202 А 3354— 3496 А и 3461—3715 А. Наблюдаемые линии можно интерпретировать на основе переходов 2 -—1/2 (2847—3202 А) Л —где — основное состояние с расщеплением 975 см" . Силовая постоянная связи равна 2,2 10 дин -см . В табл. 11 приведены основные спектральные характеристики Ge l. [c.56]

Строение и физические свойства. Спектр комбинационного рассеяния ОеНС1о включает шесть основных частот V,, = 145 с.и" [c.75]

Методом комбинационного рассеяний света можно иссле довать не только чисто колебательные спектры, но и враща-тельно колебательные) и чисто вращательные спектры газов. Этот метод нашел широкое применение в физике и химии лрл решении общих задач взаимодействия света с веществом, изучении физических свойств и строения молекул, решении аналитических задач и т, д. [c.23]

Наиболее заметное влияние на цвет красителей оказывает аминогруппа. Вступление одной аминогруппы в частицу азина или азония влечет за собой переход желтого цвета в оранжево-красный. Вступление второй аминогруппы в другое ядро, а также в п-положение по отношению к азиновому азоту, усиливает красный цвет. Спектр поглощения определяется местом, которое занимает аминогруппа в молекуле. Изомерии этого рода в рядах азониев представляют один из самых замечательных примеров зависимости физического свойства от строения частицы в области красящих [c.439]

Подлинное строение алкалоида было установлено при сравнительном изучении химических и физических свойств (спектры абсорбции, скорость гидролиза и т. п.) фебрифугина и ряда синтезированных З-хиназолон-4-пропанонов с различными -заместителями. [c.428]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Поскольку строение молекул СО и N2 аналогично, сходны и их физические свойства. Так, как и азот, СО имеет очень низкую температуру плавления (—204°С) и кипения (—191,5°С) стандартная энтропия СО (197,3 дж1град-моль) близка таковой азота (191,3 дж1град)4 хмоль)] в твердом состоянии оксид углерода (И), как и азот, существует в виде двух модификаций (кубической и гексагональной) плохо растворяется в воде и т. д. Сходство проявляется также в структуре спектров СО и N3. [c.460]

Спектроскопия полимеров — это раздел физики, изучающий энергетические уровни макромолекул и переходы между ними (энергетический спектр). В основе методов спектроскопии лежит взаимодействие полимера с полем электромагнитного излучения в диапазоне длин волн от многих километров до долей нанометров. Основная задача спектроскопии — установление количественной связи между энергетическим спектром исследуемого мак-ромолекулярного образца и его химическим составом и строением, физическими свойствами, а также характером протекающих во времени превращений. [c.26]

Значения молярного коэффициента поглощения представляют собой физическую константу данного вещества. Она зависит от ее природы, выбранной волны и температуры. Таким образом, характеристика поглощения излучения зависит от индивидуальных особенностей вещества, величина его пропорциональна концентрации вещества в растворе и толщине слоя просвечиваемого образца. Изменение светопоглощения с длиной волны излучения обычно описывается кривой поглощения света раствором вещества в данной среде. По оси абсцисс откладывают длины волн, ординатами могут быть оптические плотности [D) или молярные коэффициенты погашения (й). В зависимости от свойств и строения вещества в спектрах поглощения наблюдают определенное число полос, каждая из которых характеризуется положением максимума на соответствующей длине волны (Ямакс), его высотой ( >макс или i MaK ) И полушириной, Т. е. расстоянием между длинами волны, соответствующими половинным значениям максимума. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология