КАЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Синтез калийорганических соединений

Особенно легко рвется связь в бензиловых эфирах. Такое расщепление Циглер широко использовал для синтеза калийорганических соединений бензильного типа [c.384]

СИНТЕЗ КАЛИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.545]

СИНТЕЗ КАЛИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИ ДЕЙСТВИИ КАЛИЯ НА ГАЛОИДНЫЕ АЛКИЛЫ. [c.545]

Метод синтеза калийорганических соединений действием калия или сплава калий—натрий на галоидные алкилы имеет малое значение и разработан лишь на единичных примерах. Ограниченность материала является отчасти следствием неудобства и опасности работы с металлическим калием, а также большой реакционноспособности образующихся калийорганических соединений, вступающих в реакцию со средой, в которой ведется реакция, или с избытком галоидного алкила. Подобного рода конденсация галоидных алкилов в присутствии калия описывается поэтому также в настоящей главе. [c.545]

Синтез калийорганических соединений из металла и галоидного алкила часто осложняется побочными процессами, проходящими с образованием олефинов [1—3]. Последние в свою очередь металлируются первоначально образующимися металлалкилами, что приводит к значительному содержанию ненасыщенных калийорганических соединений в конечном продукте. [c.545]

СИНТЕЗ КАЛИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПУТЕМ ЗАМЕНЫ ВОДОРОДА НА КАЛИЙ (МЕТАЛЛИРОВАНИЕ) [c.549]

Среди методов синтеза калийорганических соединений замещение водорода на калий занимает относительно заметное место, хотя, несомненно, и нуждается в дальнейшем развитии. [c.549]

СИНТЕЗ КАЛИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИ ДЕЙСТВИИ КАЛИЯ ИЛИ СПЛАВА КАЛИЙ-НАТРИЙ НА РТУТНООРГАНИЧЕСКИЕ ИЛИ ДРУГИЕ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.562]

При синтезе калийорганических соединений наблюдается выделение значительных количеств олефинов. К непредельным соединениям могут приводить например, следующие реакции [c.563]

СИНТЕЗ КАЛИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПУТЕМ РАЗРЫВА СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД-КИСЛОРОД, УГЛЕРОД-АЗОТ И УГЛЕРОД-УГЛЕРОД [c.565]

Для целей синтеза калийорганических соединений по существу только разрыв связи С—О калием (или сплавом калий—натрий) может иметь и.звестное значение. Что же касается разрыва связи С—С этими же агентами, то он имеет скорее применение для характеристики прочности связи, например в замещенных этапах. Наконец, расщепление связи играет [c.565]

СИНТЕЗ КАЛИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПУТЕМ ПРИСОЕДИНЕНИЯ КАЛИЯ ПО ДВОЙНОЙ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ [c.570]

Другие металлоорганические соединения используются для органического синтеза значительно реже, чем реактивы Гриньяра. Органические соединения металлов, расположенных в периодической системе рядом с магнием, по своим химическим свойствам аналогичны реактивам Гриньяра. Литийорганические соединения несколько более реакционноспособны по сравнению с реактивом Гриньяра и успешно применяются в некоторых реакциях, когда реактив Гриньяра или не вступает в реакцию, или дает низкие выходы (особенно при присоединении к пространственно затрудненным карбонильным соединениям). Применение натрий- и калийорганических соединений весьма ограниченно. Кадмийорганические соединения несколько менее реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра, и их применяют тогда, когда хотят избежать продуктов присоединения по двойным углерод-кислородным связям [c.168]

Круг методов синтеза в случае калия гораздо ограниченнее, чем при натрийорганических соединениях, и неизмеримо уже, чем при литийорганических соединениях. Наиболее разработано получение калийорганических соединений путем замены водорода на калий, которое может быть осуществлено с использованием таких металлирующих агентов, как амид калия, калий, редко едкое кали, а также калийорганические соединения. В известной мере в плане синтеза представлено образование калийорганических соединений путем расщепления связи углерод —кислород. [c.542]

Мы уже встречались с карбанионами как с промежуточными продуктами в реакциях нуклеофильного замещения галоидов по ионному механизму первого кинетического порядка (lS Jvl), а также нуклеофильного присоединения по п-связи олефинов. На протяжении курса рассматривались и другие реакции карбанионов. Примерами могут служить действие галоидных алкилов на ионно построенные натрпйалкилы или натрийарилы, алкилирование ацетиленида натрия, алкилирование натриймалонового эфира, реакции конденсации по а-метиленовому звену кетонов в присутствии оснований и многие другие важные реакции, приводящие к образованию новых углерод-углеродных связей. Натриевые, калиевые и т. п. производные алканов, алкенов, алкинов, аренов являются ионными парами и содержат истинный карбанион в качестве активной в синтезе компоненты. Литиевые, магниевые и другие металлоорганические соединения, о реакциях которых см. стр. 382 сл., часто имеют уже ковалентно связанный с углеродом металл, и, хотя их реакции во многом похожи на реакции натрий и калийорганических соединений, говорить в этих случаях о реакциях истинных карбанионов нельзя. Натриймалоновый эфир и подобные ему соединения построены ионно, однако анионный заряд настолько рассредоточен на кислородные атомы карбалкоксильных групп [c.519]

Другие методы находят очень малое применение. Действие калия на галоидные алкилы осложняется дальнейшим действием реакционноспособных калийорганических соединений на избыток галоидного алкила. Присоединение калия по двойной углерод-углеродной связи ограничено сравнительно узким кругом соединений, где двойная связь активирована, например, присутствием соседних ароматических ядер. Количество изученных примеров очень невелико. Действие калия на другие металлоорганические соединения с целью синтеза по существу касается только ртутноорганических (отчасти литийорганических) соединений и мало развито. В последнее время в связи с общим интересом к области радикал-анионов появился ряд исследований о действии металлического калия на ароматические углеводороды [1,1а, 25—27]. Имелись и более ранние работы об этом взаимодействии, однако оно трактовалось в основном как присоединение по кратной связи (примеры нафталин, дифенил, динафтил, фенантрен, аценафтен, антрацен, ретен, 9,10-дифенилантрацен 28—32]). [c.542]

Калийорганические соединения. Синтез. Лит. стр. 1109—1110 [c.547]

Калийорганические соединения. Синтез. [c.561]

Калийорганические соединения. Синтез. Лит. етр. 1131 [c.565]

Полупродукты для приготовления органополисилоксанов можно получать любым из описываемых ниже методов. Можно проводить синтезы с помощью металлооргапических соединений, используя гриньяровские реактивы, натрий-, литий- или калийорганические соединения и алкилы или арилы цинка, ртути, алюминия и кадмия. Эти методы удобны для лабораторных работ, но довольно дороги в любом промышленном масштабе, и только гриньяровский метод признан промышленным методом. Но более важными промышленными методами являются прямые синтезы, которые исключают приготовление металлооргапических полупродуктов [c.159]

Гриньяров реактив удовлетворительно реагирует этим путем лишь С бензилгалогенидами и галогенидами аллильного типа, в последнем случае часто с аллильным перемещением двойной связи (Прево). В остальном реакции литийорганических соединений и области их применения в синтезе очень похожи на описываемые далее реакции магнийорганических соединений. То же можно сказать о натрийоргаиических соединениях, если говорить о типе реакций, а не о частных отклонениях. Однако натрийорганические соединения имеют ряд неудобств. Они нерастворимы в индифферентных растворителях (образуют ионные пары) реагируют энергичнее, чем литий- и магнийорганические соединения, и часто при их применении особенно быстро проходят такие реакции, как енолизация или конденсация образовавшихся енолятов (стр. 395), т. е. преобладают побочные, а не целевые реакции. Еще в большей степени это относится к калийорганическим соединениям. [c.387]

Разработка простых методик синтеза литийорганических соединений [4], их высокая реакционная способность и высокие выходы в различных превращениях привлекли внимание многих исследователей, работающих в самых различных областях органической химии. Синтез с использованием ЛОР во многих случаях более удобен, чем магнийорганический синтез, а характер действия ЛОР в зависимости от условий может значительно изменяться, приближаясь в некоторых случаях к реакционной способности менее доступных и менее удобных в работе натрий- и калийорганических соединений. Все эти причины, естественно, послужили толчком к широкому пршменению ЛОР в химии гетероциклов, и в первую очередь в ряду тиофена. [c.96]

Широко известные исследования П. П. Шорыгина по расщеплению простых эфиров представляли собою второй наиболее широкий иуть использования натрийорганических соединений для органического синтеза. Этот же иуть является главнейшим для получения калийорганических соединений, которым, в частности, воспользовался Циглер. По аналогии с работами П. П. Шорыгина немецкие химики Шоиберг, Петерсен, Кальтшмидт [13] в 1933 г. осуществляли расщепление тиоацеталей. [c.139]

Калийорганические соединения для синтеза оловоорганических соединений не нашли сколько-нибудь значительного применения, хотя, например, триметилизопропилолово получено с помощью изопропилкалия с выходом 53% [340а]. [c.256]

Синтез натрийорганических соединений путем разрыва связи углерод — кислород в нррстых эфирах в отличие от получения таким путем калийорганических соединений имеет крайне подчиненное значение. Подавляющее же большинство работ в этой области служит лишь для характеристики отношения простых эфиров к металлическому натрию [1], к которому они очень устойчивы. Начало исследований в этой области положено Шорыгиным [1а, 2] и Циглером [3], продолжено Шлепком и Бергманом [4]. Шорыгин и Скоблинская [5] применяли позже для расщепления простых эфиров раствор металлического натрия в жидком аммиаке. [c.437]

Получение бутил- и амилкалия. Как известно, работа с калием и калийорганическими соединениями опасна (воспламенение). При синтезе необходимо поэтому полностью исключить доступ влаги и кислорода воздуха. По возможности следует избегать применения в качестве растворителя легколетучего пентана. Растворители, используемые в работе, предварительно промывают концентрированной серной кислотой, затем высушивают и фракционируют над гидридом кальция. Дибутил- и диамилртуть очищают перегонкой в вакууме. [c.562]

Реакцию проводят под азотом при комнатной температ е и энергичном встряхивании, применяя запаянные сосуды. Возможна работа в приборах со стеклянными шлифами, а также в аппаратуре, обычной для синтеза по Гриньяру [4]. При применении порошка калия рекомендуется употреблять толстостенные азотные трубки и прибавлять к реакционной массе несколько кусочков прокаленного кварца (величиной С горошину) с острыми краями, которые помогают удалению с поверхности калия корочек образующегося калийоргапического соединения. В конце реакции азотная трубка бывает заполнена однородной темпоокрашенной суспензией и, кроме кусочков кварца, в ней уже не заметно никаких крупных частиц. Калийорганическое соединение (чаще всего находящееся [c.565]