Реакции нитроновых кислот

Енолят-анионы, получаемые из р-кетоэфиров, присоединяются по реакции Михаэля к 1-нитроалкенам образующиеся нитроновые кислоты с помощью реакции Нефа превращаются в 1,4-дикетоны, последующая циклизация которых приводит к фуранам [2]. [c.143]

При осторожном прибавлении к реакционной смеси раствора КНз или другой щелочи появляется красно-оранжевая окраска, обусловленная образованием нитроновых кислот. Ксантопротеиновая реакция обладает высокой чувствительностью. [c.13]

Нитропарафины представляют собой соединения, довольно своеобразные с химической стороны Переходя в таутомерную форму нитроновой кислоты , они обладают способностью к различным превращениям и реакциям конденсации При конденсации с альдегидами они дают нитроспирты, которые в свою очередь могут служить источником получения сложных и простых эфиров, аминоспиртов и др [c.216]

Соли нитроновых кислот могут выступать в качестве нуклеофилов и в других реакциях [c.410]

Нитроновые кислоты в кислых водных растворах гидролизуются с образованием карбонильных соединений и N,0 (реакция Нефа, 1894) [c.375]

Реакция проходит через стадию образования солей нитроновых кислот [c.395]

Нитроновые кислоты вступают в реакции электрофильного присоединения (по аниону). К этим превращениям относятся галогенирование солей иитросоединений, конденсации Анри и Михаэля. [c.32]

Из первичных и вторичных нитропарафинов в промышленных условиях могут быть получены соответственно альдегиды и кетоны. В этом случае щелочной раствор нитропарафина обрабатывают разбавленной серной кислотой. Реакция проходит через стадию образования солей нитроновых кислот [c.463]

Бромирование нитропарафинов хорошо изучено эта реакция протекает настолько быстро, что ее применяют как способ определения превращения нитропарафинов в таутомерную нитроновую кислоту. [c.10]

Механизм реакции галоидирования нитропарафинов (в присутствии основания), как предполагают, заключается в присоединении галоида к нитроновой кислоте или соли последней с последующей потерей НХ или МХ. [c.10]

Большинство реакций нитроалканов определяется способностью-молекулы превращаться в щелочном растворе в мезомерный анион аци-фор-мы или, возможно, в неионизованную а1 ц-структуру. По этой причине реакционноспособными оказываются обычно первичные и вторичные, а не третичные нитросоединения. В сильнокислых условиях протекает гидролиз первичных нитроалканов горячей 85%-ной серной или концентрированной соляной кислотой. Возможно, нитросоединение подвергается расщеплению, превращаясь предварительно в гидроксамовую кислоту, изомерную нитроновой кислоте [c.495]

Электрофильное присоединение к нитроновым кислотам осуществляется по аниону. Мы ограничимся рассмотрением реакций нитроновых кислот в кислых растворах, большинство реакций солей нитросоединепий и их анионов в н1,елоч111лх растворах (в частности, присоединение по Михаэлю и конденсация альдольного типа) рассматриваются во втором томе лгоно-графип. [c.295]

В литературе имеется мало сведений о реакциях нитроновых кислот с окислителями. При окислении перманганатом борнап-2-нитроповой кислоты получена калгфора 1201, 230]. [c.299]

Образование промежуточного анион-радикала 78 [уравнение (19)] является более предпочтительным, чем реакция между радикалами 68 и 69 [312, 315]. Обмен должен приводить к димеру 79 [уравнение (20)]. Оксим образуется в результате следующих реакций. Нитроновая кислота 69 диссоциирует на анион окспма 70 и гидроксильный радикал 71. Радикал 68 регенерируется при обмене электрона между гидроксильным радикалом и анионом нитросоединения [уравнение (22)[. Альтернативным процессом может быть прямой перенос электрона между 69 и нитроновой кислотой, который приводит к тем же самым продуктам [уравнение (23)]. Наконец, протоны, которые присутствуют в реакционной смеси, благодаря ионизации нитроновой кислоты образуют при нейтрализации 70 оксим [уравнение (24)]. [c.303]

При действии на первичные нитропарафины концентрированных ще.яочей, кроме-образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исходного продукта. Особенно чувствителен к действию концентрированных ш,елочей нитрометан, который при действии концентрированных щелочей конденсируется с образованием метазоновой кислоты [15]. Этот процесс конденсации можно представить как присоединение молекулы нитрометана к двойной связи, углерод — азот ациформы другой молекулы нитрометана, сопровождающееся перегруппировкой и отщеплением воды. Метазоновая кислота является оксимом нитроацетальдегида [c.268]

Вторая реакция протекает очень быстро, как уже упоминалось, но концентрация нитроновой кислоты в парафинах весьма мала, потому обфазование второго продукта идет очень медленно. [c.272]

Как показал Бамбергер [143], нитропарафины можно получить окислением первичных алифатических аминов. Браун и Шрайнер [144], л также Турстон и Шрайнер [145] разработали реакцию взаимодействия металлической соли ациформ нитропарафинов с галоидным алкилом, при которой образуются сложные эфиры нитроновой кислоты или нитропарафины [c.315]

Получение нитроалканов. Реакция Коновалова (механизм, условия, побочные продукты). Химические свойства нитроа 1канов. Аци-нитроформа (нитроновая кислота). [c.81]

Как предполагают, механизм указанной выше реакции состоит в предварительной таутомеризации нитропарафинов в аци-форму (нитроновую кислоту), которая присоединяет по двойной связи минеральную кислоту, полученное соединение переходит, теряя воду, в нитрозопроизводное, нитрозопроизводное перегруппировывается в смешанный ангидрид серной и гидро-ксаМовой кислот, который, подвергаясь гидролизу, дает гидро-ксамовую (алкилгидроксамовую) кислоту [c.218]

Диазометан реагирует с кислыми фенолами относительно медленно, реакция катализируется метанолом, трифторидом бора и фторборной кислотой. 0-Метилирование не является единственно возможным направлением реакции [801 ди-о-замещениый -нитрофенол (54) реагирует по атому кислорода нитрогруппы с образованием нитроновой кислоты (55) [уравнение (54)], а затрудненный нафтол (56) дает п-азофенол (57) [уравнение (55)]. При метилировании карбоновых кислот диазометан может быть заменен на легко получаемый Ы-метилтолилтриазен (58) [схема (56)]. В кислой [c.208]

Нитроновые кислоты — весьма реакционноспособные соединения. Большинство реакций присоединения проходит пЪ -СДЯзи = N. В кислой среде протонированная нитроновая кислота присоединяет нуклеофильный ион (Nu ), например галоген- или гидроксил-ион, при этом нитрогруппа превращается в нитрозогруппу [c.31]

Реакция азотистой кислоты с нитроновыми кислотами и их солями приводит к получению псевдонитролов [138]. Псевдонитролы, окращенные в голубой цвет, очень быстро изомеризуются в нитро-ловые кислоты (при К = Н) или димеризуются. Механизм образования псевдонитролов, очевидно, заключается во взаимодействии аниона нитросоединения с нитрозоний-катионом (N0+) или N264 [139] [c.32]

Первичные и вторичные нитроалканы в присутствии щелочей реагируют с соединениями, содержащими карбонильную группу, с образованием нитроспиртов. Например, нитрометан реагирует с формальдегидом, образуя трис(оксиметил) нитрометан. Эта реакция протекает по типу альдольной конденсации. Есть много оснований полагать, что под действием щелочей образуются соли нитроновой кислоты, которые и реагируют с альдегидом 163]. Убедительным доказательством такого механизма реакции является взаимодействие бисульфитного соединения альдегида с натриевой солью нитроновой кислоты. [c.37]

При действии на первичные нитропарафины концентрированных щелочей, кроме образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исход- ного продукта. Так, нитрометан конденсируется с образованием метазановой кислоты [29]. Гомологи первичных нитропарафинов образуют триалкилизоксазолы [30] [c.376]

Конденсация нитропарафинов с альдегидами относится к альдольному типу и состоит в том, что один, два или три атома водорода, связанных с атомом углерода, при котором находится нитрогруппа, присоединяются к кислороду альдегида с образованием оксиалкилзамещенных нитропарафинов. Необходимым условием для осуществления этой реакции является предварительная таутомеризация нитропарафина в нитроновую кислоту (аци-форму). Значение оснований, применяющихся в очень слабых концентрациях в качестве катализаторов этой реакции, заключается в том, что они повышают концентрацию нитроновой кислоты, сдвигая равновесие между нитропарафином и его аци-формой (нитроновой кислотой) в сторону образования последней по мере того, как имеющаяся в на.личии нитроновая кислота прореагирует с альдепщом. Эта реакция может быть осуществлена с большей эффективностью, если альдегид заменить его бисульфитным соединением, а нитропарафин—соответствующей натриевой солью бисульфитное соединение освобождает нитроновую кислоту без повышения концентрации водородных ионов, которые действуют отрицательно, превращая аци-форму нитропарафина в его нейтральную форму. [c.11]

Нитрогруппа содержит тригонально гибридизованный азот, связанный с двумя атомами кислорода двумя а-связями и одной делокализованной л-связью. Электронодефицитный характер атома азота и ненасыщенность группы приводят к тому, что она проявляет сильный —и —ЛГ-эффекты. Поэтому в случае ароматических производных нитрогрунпа оказывает сильное дезактивирующее и лета-ориентирующее влияние по отношению к реакциям 8 и, более того, облегчает нуклеофильное замещение других заместителей в замещенных нитросоедипениях (см. гл. 10). Если нитрогруппа связана с ненасыщенным атомом углерода, она вызывает смещение электронов того же типа, как наблюдаемые в а,р-непредельных карбонильных соединениях, сульфонах и нитрилах. Если она связана с первичным или вторичным атомом углерода, то она активирует а-водородные атомы еще сильнее, чем карбонильная группа, и результаты этой активации можно в основном предсказать, основываясь на данных для поведения соответствующих карбонильных соединений. Так, например, первичные и вторичные нитроалканы тау-томеризуются в аг ы-формы, которые иногда называют нитроновыми кислотами. [c.483]

Химия нитросоединений во многом сходна с химией нитрозосоединений, поскольку и нитро- и нитрозогруппы являются ненасыщенными, проявляют —/- и —М-эффекты и склонны к таутомерии в определенных условиях. Однако нитросоединения в общем более устойчивы, чем нитрозопроизводные, что-объясняется двумя фактами отсутствием свободной пары на атоме азота нитрогруппы, в результате чего не наблюдается образования димеров для насыщенных и ароматических нитросоединений, и мезомерией самой нитрогруппы, которая придает устойчивость нитро-форме по сравнению с таутомерной формой нитроновой кислоты. Ббльшая устойчивость нитросоединенийг особенно проявляется в том, что, если а,р-ненасыщенные питрозосоеди-нения практически неизвестны, а,р-ненасыщенные нитросоединения являются достаточно устойчивыми и их химическое поведение интенсивно изучается. Тем пе менее, многие из простейших производных нитроалкенов очень-легко полимеризуются, и эта реакция катализируется как водой, так и основанием, и может протекать настолько бурно, что может оказаться опасной. [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология