Органические ускорители и их свойства

Ускорители вулканизации отличаются по своему влиянию на физико-механические и технические свойства вулканизатов и на ход процесса вулканизации. Выбором различных ускорителей можно влиять на скорость, оптимум, плато и температуру вулканизации, а также на сопротивление старению, теплостойкость и на физико-механические показатели вулканизатов. В настоящее время применяются неорганические и особенно органические ускорители вулканизации. [c.131]

Органические ускорители значительно улучшают эксплуатационные свойства вулканизатов, повышают сопротивляемость резиновых изделий старению, способствуют получению однородных массивных изделий, сокращают продолжительность процесса вулканизации. [c.53]

В химической патентной литературе органические катализаторы встречаются еще относительно редко. Только одна область составляет исключение число патентованных органических ускорителей вулканизации в соответствии с их техническим значением чрезвычайно велико. Существуют и другие возможности технического применения органических катализаторов, и в гл. VII мы попытаемся раскрыть те свойства органических катализаторов, благодаря которым использование этих катализаторов в технике может оказаться выгодным. [c.13]

Ускорители вулканизации имеют практическое значение только в случае горячей вулканизации элементарной серой, все другие способы имеют меньшее значение. Преимущества ускоренной вулканизации очевидны. Прежде всего экономится время и топливо, так как процесс совершается быстрее и при сравнительно низких температурах. Лишь позже установили, что полученная таким способом резина обладает значительно лучшими механическими свойствами, чем продукты вулканизации, изготовляемые без органических ускорителей. Благодаря невысокой температуре вулканизации макромолекулы каучука не разрушаются, в то время как при повышенных температурах в них могут происходить изменения (своего рода крекинг). К тому же удается достигнуть значительного улучшения механических свойств при меньшем количестве серы. Это меньшее содержание серы ведет в свою очередь к большей устойчивости продуктов вулканизации при хранении. Доставлявшая ранее много неприятностей дополнительная вулканизация при хранении, от ко- [c.142]

Вулканизация. Одним из радикальных способов улучшения физико-механических свойств каучука является вулканизация, приводящая к образованию химических связей между полимерными молекулами. Реакции вулканизации подразделяются на две группы вулканизация в присутствии серы и без нее. При этом применяют неорганические и органические ускорители реакции вулканизации. [c.650]

При помощи некоторых органических ускорителей оказалось возможным изготовить и прозрачные резиновые изделия с хорошими свойствами нри старении. После введения в практику органических ускорителей удалось при изготовлении цветных изделий перейти к применению органических красителей, взамен применявшихся ранее неорганических пигментов. Тем самым было значительно увеличено число доступных цветов и оттенков. Наконец, в настоящее время в качестве наполнителей широко используются активные орта сажи, часть которых оказывает на вулканизацию замедляющее действие использование органических ускорителей в значительной степени способствовало введению таких саж в больших количествах (а в отдельных случаях вообще создало эту возможность). [c.116]

Долгое время казалось, что не существует простого соотношения между степенью вулканизации, определяемой по физико-механическим свойствам вулканизата, и количеством связанной серы. С появлением органических ускорителей (описанных ниже) это несоответствие стало еще более очевидным и был предпринят целый ряд исследований для установления соотношения между физико-механическими свойствами резин и количеством связанной серы. [c.16]

Наиболее широко в смесях из неопренов Д , требующих органических ускорителей, используется этилентиомочевина. Ее вводят обычно в количестве 0,25—0,75 вес. ч. Резины, полученные в присутствии ЭТМ, отличаются оптимальным сочетанием основных физико-механических свойств и низким остаточным сжатием. [c.284]

Для получения резин с особыми свойствами в смесях из неопрена У используют и другие органические ускорители. [c.285]

Имеются существенные различия между серной и перекисной вулканизующими системами. Перекисная вулканизация, по-видимому, протекает при более высоких температурах, чем допускается для большинства органических ускорителей. С углеводородными свободными радикалами легко реагирует кислород. Лока не произведено тщательное удаление кислорода, перекисные вулканизаты, полученные на воздухе, не достигают удовлетворительных свойств. Некоторые сильно разветвленные полимеры, содержащие большое количество третичных углеродных атомов, как, например, полиизобутилен, полипропилен и бутилкаучук, под действием перекиси подвергаются скорее деструкции, чем структурированию. В обычных условиях результатом реакции является деполимеризация, а не вулканизация. [c.308]

Монография посвящена применению органических ускорителей и вулканизующих систем для эластомеров общего и специального назначения. В ней описаны синтез, строение и свойства органических ускорителей, активаторов и вулканизующих агентов показаны перспективные направления синтеза и применения органических ускорителей рассмотрено влияние органических ускорителей и вулканизующих систем на физико-механические и эксплуатационные свойства эластомеров приведены способы защиты резиновых смесей от преждевременного структурирования. [c.2]

Благодаря открытию и промышленному применению органических ускорителей в 20-х годах текущего столетия не только значительно сокращалась продолжительность вулканизации, но и заметно улучшались свойства вулканизата. [c.216]

В книге приводятся физико-химические данные о важнейших органических ускорителях, активаторах, вулканизующих системах, сведения о синтезе и строении ускорителей, химических основах ускоряющего действия, а также о влиянии ускорителей ни свойства резин. Кратко рассматриваются методы защиты резиновых смесей от преждевременной вулканизации. В книге обобщен обширный отечественный и зарубежный литературный материал в области синтеза и применения ускорителей. [c.2]

Описано значительное количество соединений, обладающих свойствами ускорителей вулканизации каучука. Главные тенденции в области синтеза органических ускорителей могут быть установлены в результате анализа статистических данных потребления отдельных групп ускорителей. В табл. 1 представлены данные, показывающие изменен 1е удельного веса отдельных групп ускорителей в СШ. за десять лсг. [c.7]

Органические ускорители в составе резиновых смесей выполняют многообразные физико-химические и технологические функции. Этому вопросу посвящена обширная литература (ь ранних работах описаны свойства ускорителей , влияние уско- [c.15]

ОРГАНИЧЕСКИЕ УСКОРИТЕЛИ И ИХ СВОЙСТВА [c.25]

Характер образующихся поперечных связей и, следовательно, свойства резин зависят во многом от строения применяемых органических ускорителей, механизм действия которых рас сматривается в главе III. [c.226]

ВЛИЯНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ УСКОРИТЕЛЕЙ НА ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РЕЗИНОВЫХ, ЛАТЕКСНЫХ И ЭБОНИТОВЫХ ИЗДЕЛИЙ [c.356]

Органические ускорители вулканизации стали применяться значительно позднее неорганических ускорителей, а именно в начале текущего столетия. Ввиду весьма благоприятного влияния на физико-механические свойства вулканизатов и высокой активности органические ускорители в настоящее время почти полностью вытеснили неорганические ускорители. Органические ускорители относятся к самым различным классам соединений в настоящее время известно несколько сот органических веществ, способных ускорять вулканизацию, но на практике преимущественно применяют только некоторые, лучшие из них тиурам, кап-такс, альтакс, сульфенамиды, дифенилгуанидин. [c.135]

Сушка. Сущность процесса заключается в удалении избыточной по сравнению с нормативной влаги, содержащейся в порошкообразных ингредиентах. Их допустимая влажность, не приводящая к комкованию и образованию пор и пузырей в резиновых смесях, зависит от природы вещества и лежит в пределах от 0,2 до 2,5 %. Температурный режим сушки зависит от температуры плавления ингредиентов. В большинстве случаев она проводится при 105—ПО С, для органических ускорителей 60—70 °С, для серы 35—45 С Повышение температуры сушки может привести к спеканию ингредиентов. Продолжительность сушки зависит от первоначальной и заданной влажности материала, давления в рабочей зоне сушилки и толщины слоя материала. Заданная нормативная влажность не должна превышать равновесную влажность, присущую природе данного вещества, поскольку при соприкосновении с окружающей средой после сушки за счет гигроскопичности влажность быстро возрастает до равновесной. Так, оксид магния, гашеная известь и другие ингредиенты за счет гигроскопичности и взаимодействия с диоксидом углерода комкуются и меняют свойства, поэтому после сушки их хранят в плотно закрытой таре и непродолжительное время. [c.17]

Любопытна история открытия органических ускорителей вулканизации, о которой один из химиков, участвовавших в открытии, рассказывает следуюш,ее [6] Существуют определенные сорта синтетического каучука, которые очень быстро разлагаются на воздухе, присоединяя кислород. Однако, как открыла фирма Фарбенфабрикен Байер и К° , эти сорта можно весьма эффективно предохранять от окисления, если примешивать к ним незначительное количество органических оснований. В качестве таких предохраняющих оснований применялись анилин, пиридин, хинолин, диметиламин и в одном случае пиперидин. В то время как названные вначале основания не вызывали никаких значительных изменений при вулканизации указанных сортов каучука, каучук, в который был добавлен примерно 1 % пиперидина, обнаруживал после вулканизации совершенно другие свойства, позволяющие сделать вывод, что прошла глубокая вулканизация. Определение количества присоединенной серы дало поразительный результат. Оказалось, что серы было присоединено примерно в восемь раз больше, чем могло быть при обычных условиях. Этот факт (установленный начальником каучукового цеха завода фирмы Фарбенфабрикен Байер и К° Гофманом совместно с Готтлобом) побудил нас исследовать действие пиперидина при вулканизации натурального каучука. При этом мы получили аналогичный ре-, зультат . [c.143]

Мак-Алеви [310], Брукс, Смук и другие [311, 312] указывают на способность хлорсульфополиэтилена к вулканизации в присутствии окиси многовалентного металла (10—50 ч.), органической кислоты (2—5 ч.) и органического ускорителя (0,25— 3,0 ч.). Отсутствие любого из этих ингредиентов ухудшает физикомеханические свойства вулканизатов. [c.192]

Синтетический и натуральный каучук подвергаются и холодной п горячей вулканизации. При холодной вулканизации с однохлористой серой S., ,2 достигается наибольшая эластичность вулканизатоз. Горячая вулканизация, при которой в резиновую смесь предварительно вводят сер , (1 — Ю-о), окись цинка и стеариновую кислоту или органические ускорители вулканизации, пластификаторы и сажу (до 50 u) или пиг.люнты, проводится в прессах при 125—150 в течение 10—80 мин, Активность сажи и. еет решающее значение для свойств получаемой резины. [c.480]

Не кристаллизуется Сохраняет клейкость дольше, чем Neoprene W. Технологические свойства улучшаются при добавлении пластификаторов. Дозировки органических ускорителей на 25—50% больше, чем для Neoprene W. Применяется для промазочных смесей и неформовых резиновых технических изделий [c.96]

При вулканизации СКИ-3, БСК, СКН тиурамом Д получаемые резины могут быть неоднородны по составу в срезах таких резин обнаружены группы кристаллов органических ускорителей и их производных. Кристаллизация органических ускорителей в объеме резины ухудшает ее механические свойства, так как при деформации в местах скопления кристаллов создаются высокие перенапряжения и образуются трещины — очаги разрушения материала. Поэтому органические ускорители, в том числе тиурам Д, следует вводить в резиновые смеси в количествах, не превышающих их растворимость в вулканизатах. Определены оптическим методом предельные (критические) концентрации тиурама Д, каптакса, дифенилгуанидина и сульфенамида БТ (Л/,Л/-диэтил-2-бензтиазолсульфенамид) в ненаполненных резинах СКИ-3, СКМС-10, СКН-18, СКН-26, при которых кристаллизация этих ускорителей не происходит (табл. 3) [57]. [c.42]

История применения органических ускорителей переплетается с историей синтетического каучука. Готлоб пишет После того, как выяснилось, что некоторые сорта синтетического каучука быстро стареют, теряя свою эластичность, усилия химиков Эльберфельдской фабрики были направлены на изыскание веществ, которые замедляли бы это явление. Таковыми оказались анилин, пиридин, хинолин, диметиламин и, в одном случае, пиперидин. И вот когда синтетический каучук, содержавший пиперидин, был подвергнут вулканизации, обнаружилось, что он присоединил восьмикратное количество серы по сравнению с каучуком, не содержащим пиперидина при этом и свойства вулканизата оказались несколько иными. Тогда пиперидин был намеренно добавлен к натуральному каучуку, и ускоряющее действие его на вулканизацию проявилось и в этом случае. Дальнейшие исследования показал1и, что bi качестве ускорителей могут применяться не толаько пиперидин и его гомологи, но и твердые продукты присоединения к этим основаниям. С расширением работ расширялся и круг тех веществ, которые могли применяться как ускорители. Выяснилось, что некоторые алифатические основания, в частности диметиламин, триметиламин и их дериваты, iV or.yT быть ускорителями. Практически в качестве ускорителей могут применяться такие органические основания, константы диссоциации которых превышают 10 . Особенно энергично действуют основания, константы которых превышают 10 5 так, вулкацит А (альдегидаммиак) более чем в 10 раз превышает ускоряющее действие наиболее активных неорганических ускорителей . [c.339]

Существенное влияние на формирование комплекса физико-механических и эксплуатационных свойств резиновых изделий оказывают малые добавки в составе резиновых смесей, известные под названием ускорителей вулканизации каучука. В современной технологии резинового производства важнейшее значе-лие имеют органические ускорители. Эти соединения выполняют универсальные функции. Они не только ускоряют процесс вул--каннзации, но оказывают большое влияние на многие свойства получающихся резин. Ускорители играют основную роль при формировании пространственной структуры резины, от которо зависят физико-механические, химические и эксплуатационные свойства резиновых изделий. [c.7]

В настоящее время возникла крайняя необходимость в анализе и обобщении многочисленных исследований в области синтеза, строения, физико-химических и технологических свойств и механизма действия органических ускорителей, накопленных более чем за полвека их применения в резиновой промышленности. Такая попытка и была предпринята автором этой книги. Кроме вопросов, связанных с использованием органических ускорителей при вулканизации каучуков общего назначения,, рассматриваются вопросы вулканизации каучуков специального назначения. Эти каучуки, имеющие карбоцепное или гете-роцепное строение, вулканизуются в большинстве случаев в отсутствие элементарной серы, с помощью органических перекисей, хинонов, термореактивных смол, аминов, окислов металлов и др., а также под влиянием ионизирующих излучений (так называемая радиационная вулканизация). Автор попытался собрать и систематизировать важнейшие результаты исследований отечественных и зарубежных ученых, а также патентные данные. [c.10]

С появлением синтетических каучуков возникла необходимость их защиты от быстрого окислительного старения. Усилия химиков были направлены на изыскание веществ, которые бы замедляли процесс старения синтетического каучука -Было найдено что таки.ми веществами являются анилин, пиридин, хинолин, пиперидин. При этом обнаружилось, что синтетический каучук, содержавший пиперидин, в процессе вулканизации присоединял восьмикратное количество серы по сравнению с каучуком, не содержавшим пиперидина, и процесс вулканизации завершался в более короткое время. Дальнейшие исследования показали, что в качестве ускорителей могут при.меняться не только пиперидин и его гомологи, но и алифатические основания, как, например, диметиламин, триметиламин и их производные. Уже в 1912 г. путем введения пиперидина были получены быстровулканизующиеся резиновые смеси . В 1913 г. было запатентовано употребление пиперидина и его гомологов в качестве органических ускорителей вулканизации каучука . В патентах Байера указывалось, что ускорители это такого рода производные аммиака или такие азотистые органические основания, константы диссоциации которых превышают 10 . Однако, как было показано позднее, такое соединение, как. п-фенилендиамин, имеющий константу диссоциации ],35-10 12, является сильным ускорителем . В 1919 г. были открыты ускоряющие свойства некоторых органических красителей основного характера (метиловый фиолетовый, ураыин и др.)2 . Многие органические ускорители являются производными анилина . [c.13]

Для выявления эффективности действия органических ускорителей существует много различных методов и способов (многие из них представляют лишь исторический интерес). Активность ускорителей оценивали по наблюдаемой в микроскоп скорости исчезновения серы при вулканизации по отношению коэффициента вулканизации в присутствии ускорителя к коэффициенту вулканизации без ускорителей по коэффициенту ускоряющего действия в сравнении с дифенилгуанидином (ДФГ), принятым за единицу" -по минимальному количеству ускорителя, необходимому для получения в строго определенных стандартных условиях резины с одинаковыми физико-ме-ханическими свойствами по времени, необходимому для затвердения особо приготовленного клея при добавке ускорителя , и др. За критерий активности принимали также степень изменения вязкости растг>оро1в каучука и пептизирующую способность органических соединений по отношению к сере или окиси цинка . [c.19]

Синтезу органических ускорителей вулканизации каучука п описанию их свойств посвящена обширная литepaтypa [c.25]

Ряд серусодержащих ускорителей оказывает вулканизующее действие на хлорсульфированный полиэтилен. В качестве ускорителей вулканизации применяют тиазолы, тиурамы и дитиокарбаматы. Альдегидаминные ускорители вызывают подвулканизацию смесей и не придают хороших физико-механических свойств. Органические ускорители применяются в сочетании с окислами металлов и органическими кислотами. Можно указать на некоторые эффективные комбинации ускорителей. Так, например, альтакс (1—2 ч.) применяется при вулканизации ХСПЭ окисью свинца. Эффективна комбинация, состоящая из 0,5 ч. альтакса и 0,75 ч. дипентаметилентиурамтетрасульфида (тетрон А). [c.171]

Органические ускорители оказывают большое влияние на физико-механические свойства резин. Подбором соответствующих ускорителей, их комбинаций и типа каучука можно существенным образом изменять свойства резин и получать последние с заранее заданным комплексом физико-механических показателей. В настоящей главе сделана попытка обобщить многочисленные данные различных исследований о влиянии ускори-те 1ей на качество резиновых, латексных и эбонитовых изделий. Наряду с этим рассматриваются проблемы, связанные с влиянием ускорителей на процессы окисления (старения) каучуков к резин. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология