Термическая декобальтизация

Основные результаты работ ио исследованию схем с термической декобальтизацией изложены в предыдущем сборнике. Здесь мы вкратце напомним общие положения этих схем. [c.4]

Были разработаны два варианта термической декобальтизации [c.4]

Существуют следующие основные варианты технологии оксосинтеза с термической декобальтизацией [c.386]

При термической же декобальтизации происходило взаимодействие кобальта с сернистыми соединениями. На свежую пемзу был нанесен кобальт путем термической декобальтизации раствора карбонилов кобальта. Затем в условиях декобальтизации через насадку пропускалась фракция п. к. — 95° С крекинг-бензина. В полученной после опыта фракции содержание серы изменилось с 0,069 до [c.88]

При дальнейшем исследовании термической декобальтизации было обнаружено, что количество кобальта, связанного с серой, не пропорционально количеству сернистых соединений в сырье. Так, при декобальтизации продуктов оксосинтеза, содержащих 0,05 0,11 и 0,15 вес. % серы, за один цикл связывается соответственно кобальта 1,5—3 11—15 и 23—29% (табл. 1). [c.88]

Влияние содержания сернистых соединений во фракции крекинг-бензина н. к. — 95° С на связывание их с кобальтом в процессе термической декобальтизации [c.89]

Изменение состава сернистых соединений в условиях термической декобальтизации [c.89]

Образование сернистых соединений кобальта происходит в основном на стадии термической декобальтизации в результате непосредственного взаимодействия сернистых соединений с карбонилами кобальта в момент разложения или с металлическим кобальтом. [c.92]

ПРЕВРАЩЕНИЕ МАСЛЯНЫХ АЛЬДЕГИДОВ ПРИ ТЕРМИЧЕСКОЙ ДЕКОБАЛЬТИЗАЦИИ [c.155]

В настоящем сообщении рассматриваются превращения масляных альдегидов на стадии термической декобальтизации. [c.156]

По триадной схеме стадия термической декобальтизации осуществляется в аппарате с насадкой, на которой осаждается металлический кобальт, при повышенных температурах, при атмосферном или повышенном давлении водорода [3—5]. [c.156]

Рис. 1. Влияние содержания окиси углерода в водороде на гидрирование и конденсацию масляных альдегидов в процессе термической декобальтизации

Это исследование выполнено в условиях, при которых термическая декобальтизация обеспечивается достаточно полно. В результате проведенных экспериментов было найдено, что наличие окиси углерода в водороде вызывает некоторое повышение конденсации альдегидов и заметно снижает роль гидрирования (рис. 1). [c.156]

Влияние концентрации карбонилов кобальта на степень конденсации масляных альдегидов при термической декобальтизации [c.157]

Рис. 2. Влияние скорости подачи катализата на степень гидрирования и конденсации масляных альдегидов в процессе термической декобальтизации

Рже. 3. Принципиальная технологическая схема лабораторной установки для проведения процесса термической декобальтизации продукта гидроформилирования пропилена [c.160]

Для обеспечения непрерывности процесса оксосинтеза необходимым условием является непрерывное получение соответствующего количества карбонила кобальта из кобальта, введенного с продуктом или осажденного на носителе методом термической декобальтизации. Вследствие этого изучение отдельных параметров рассматривалось с точки зрения обеспечения полноты превращения кобальта в карбонилы и минимального времени, необходимого для смывания растворителем образовавшихся карбонилов. Учитывая периодический характер проведения этой стадии процесса оксосинтеза, выполнение этих требований является одним из важных условий обеспечения нормального технологического процесса. [c.41]

В настоящем сообщении приведены результаты исследования влияния парциального давления окиси углерода, циркуляции газа и скорости подачи растворителя на полноту образования карбонилов (кобальтизации), а также условий образования карбонилов из порошка кобальта, полученного в процессе термической декобальтизации без носителя. [c.41]

В качающийся автоклав емкостью 350 мл загружалось определенное количество толуола и порошка, полученного при термической декобальтизации без носителя. После продувания водородом автоклав нагревался до необходимой температуры, при которой заполнялся газом (СО Нг) заданного состава до определенного давления. После этого включалась качалка. По окончании опыта автоклав вынимался из электропечи и охлаждался на воздухе. Перед разгрузкой автоклава отбиралась проба газа на анализ. Жидкий продукт взвешивался и анализировался на содержание растворенных карбонилов кобальта. [c.49]

Термическая декобальтизация продуктов осуществляется при температуре 160—180° и давлении до 300 ат. Основным условием успешного выделения кобальта является резкое снижение парциального давления окиси углерода (до 10 ат). [c.67]

Термическая декобальтизация может быть осуществлена несколькими способами [c.67]

В настоящем сообщении приведены результаты исследования условий декобальтизации растворами серной кислоты и термической декобальтизации на стационарном носителе и без него при атмосферном и повышенном давлениях. В качестве стационарного носителя использована пемза Анийского месторождения, имевшая следующий химический состав (по данным Института геологии АН Армянской ССР), % [c.73]

Термическая декобальтизация без носителя изучалась нами в связи с заманчивой перспективой отказа от носителя. Стационарный носитель, как известно, создает необходимость в переключении аппаратуры, т. е. делает процесс периодическим, а суспендированный носитель создает очень большие трудности, связанные с эрозией арматуры и клапанов насосов, с необходимостью поддержания носителя во взвешенном состоянии, его транспортировкой, фильтрацией и регенерацией. Целью проведенных опытов было решение основной проблемы этого метода — вывод всего регенерированного металлического кобальта из зоны реакции. [c.73]

Термическая декобальтизация на стационарном носителе [c.73]

Декобальтизация при атмосферном давлении. Для исследования процесса термической декобальтизации в присутствии носителя для кобальта были использованы продукты карбонилирования различных олефинов. [c.73]

Термическая декобальтизация без носителей [c.79]

Гидрирование на никель-хромовом катализаторе. Значительное количество промышленных установок работает по схеме полного превращения смеси масляных альдегидов в смесь бутиловых спиртов, которые затем разделяются ректификацией. При термической декобальтизации в атмосфере водорода кобальт осаждается на гранулированном или суспендированном носителе (пемза, кизельгур), а смесь растворителя, продуктов уплотнения и водорода [с содержанием кобальта не более 0,1% (масс.)] после декобальтиза-циТ поступает на никель-хромовый катализатор и гидрируется при температуре в начале цикла 140—160 Сив конце цикла приблизительно 200 °С, давлении 30 МПа и объемной скорости подачи сырья 2—2,5 ч 1. Подача водорода в количестве 2 м /кг сырья, при поддуве в случае необходимости холодного водорода, позволяет проводить гидрирование в реакторе колонного типа. Степень превращения масляных альдегидов равна 98—99% при селективности около 98%. [c.24]

Условием успешного выделения кобальта при термической декобальтизации является резкое снижение парциального давления окиси углерода при иовышении температуры. Выделенный кобальт должен быть тонкодисиерсным и обладать высокой активностью. [c.4]

Испарительная схема особенно предпочтительна при использовании достаточно стабильных к разложению модифицированных кобальтовых и особенно родиевых катализаторов (рис. 11.5,г). В этом случае схема значительно упрощается, так как не требуется применение специальных методов стабилизации катализатора. При снижении давления отгоняются продукты оксосинтеза, а катализаторный раствор возвращается для проведения гвдроформилирования. Технологические схемы классического оксосинтеза отличаются в основном стадией декобальтизации. Наибольшее распространение имеют схемы оксосинтеза с термической декобальтизацией. Вместе с тем эта технология характеризуется сложностью и трудоемкостью по приготовлению, восстановлению, транспортировке и регенерации катализатора, цикличностью и сравнительно невысокой производительностью в расчете на объем реакционного пространства аппаратуры высокого давления. [c.385]

Превращеняё в карбонилы кобальта, осажденного на пемзе в процессе термической декобальтизации [c.90]

Влияние температуры на степень гидрирования масляных альдегидов в условиях термической декобальтизации суп1 ествепно проявляется лишь при низком парциальном давлении окиси углерода — не более 2,5 ат (содержание окиси углерода до 0,8%) (табл. 2). Причем заметное нарастание степени гидрирования в этих условиях наблюдается лишь при температуре выше 150° С. Так, при содержании окиси углерода 0,5—0,8% (Р , 1,5—2,5 ат), при скорости подачи катализата 2 объем объем насадки-ч и 150° С гидрирование альдегидов составляет — 10%, а при 190° С — 32%, с повышением парциального давления окиси углерода до 4—6 ат степень гидрирования не превышала 6—8% в интервале температур от 160 до 180° С. [c.157]

Изучение термической декобальтизации продуктов гидроформи- лирования пропилена проводилось в трубчатом реакторе высокого давления, заполненном носителем — пемзой. На декобальтизацию поступал продукт гидроформилирования пропилена из сепаратора низкого давления под давлением синтез-газа 10 ат. Подача катализата и водорода осуществлялась по направлению сверху вниз. [c.159]

Основными условиями успешного выделения кобальта при термической декобальтизации является резкое снижение парциального давления окиси углерода при повышенной температуре, в результате чего равновесие реакции 2Со г 8С0 [Со(СО)4]2 сдвигается влево. Таким образом, термическая декобальтизация катализата осуществляется при температуре 160—180° и давлениях до 300 ат в атмосфере водорода при минимальных содержаниях окиси углерода. Термическое разложение карбонилов приводит к образованию металлического кобальта, который или оса- кдается на носителе (суспендированном — кизельгуре или на стационарном — пемзе), или выпадает в виде топкодиспергированного порошка в жидком продукте. [c.15]

Осуществление термической декобальтизации без носителя затрудняется обеспечением вывода метал.тического порошкообразного кобальта из аппарата. Значительная часть металлического кобальта осаждается на стенках декатализера. Для предотвращения этого явления нуншо обеспечить достаточно низкую температуру стенок аппарата, поддерживая необходимую температуру жидкости в объеме аппарата, обеспечивающую декобальтизацию продукта. [c.15]

ОбразовЕшие карбонилов кобальта из порошка. В процессе термической декобальтизации без носителя в результате распада карбонилов кобальта образуется порошок кобальта, который но одной из схем ( порошковой ) предполагается в виде суспензии вводить в реактор и использовать в качестве катализатора. Нами было проведено исследование условий образования карбонилов кобальта из указанных порошков под давлением 150 ат. Опыты проводились по следующей методике. [c.49]

Терхчическая декобальтизация на носителе. Термической деко-бальтизацией на стационарном носителе, в частности на пемзе, занимались многие исследователи [2, 5, 6, 7], в результате чего была предложена вполне приемлемая для промышленного оформления схема всего процесса. В этом случае декобальтизация продукта протекает более чем на 98 %, а нанесенный на пемзу кобальт является весьма активным и легко может быть переведен в карбонил кобальта в этом же аппарате. Недостатком этой схемы является периодичность операций, так как после насыщения носителя металлическим кобальтом последний должен быть превращен в карбонил в том же аппарате. Эта операция обычно производится методом воздействия окиси углерода на кобальт, а образованный карбонил кобальта растворяется в нейтральном органическом растворителе или в исходном олефинсодержащем сырье. Таким образом, для осуществления непрерывной термической декобальтизации на стационарном носителе необходимо иметь не менее двух аппаратов высокого давления с переключающимися функциями по окончании нодачи водорода и продукта карбонилирования (катализата) в тот и е аппарат направляется газ, содержащий окись углерода, и растворитель. Продолжительность каждого цикла до переключения составляет 10— 20 часов. [c.68]

Гуинн и Хорн [8] предложили применять в качестве носителя для термической декобальтизации активированный уголь, который после определенного насыщения сжигается для выделения кобальта. Образующаяся окись кобальта в дальнейшем, очевидно, переводится в соль жирной кислоты. [c.68]

Термическая декобальтизация без иоспте,т1я. Значительное количество патентов относится к извлечению кобальта из продуктов карбонилирования методом термической декобальтизации без применения носителя. В этих случаях в качестве теплоносителя предлагается применять острый пар, горячую воду или водород. Декобальтизацию острым паром рекомендуется проводить при температуре на 10° ниже температуры выкипания целевого альдегида. Соотношение вода жидкие органические продукты составляет 2 1 [9, 10, И]. [c.68]

При безводной термической декобальтизации теплоносителем является водород [14, 15, 16, 17]. Декобальтизация проходит более глубоко и с меньшими энергетическими затратами при использовании в качестве основного теплоносителя жидкого декобальтизованного продукта. Не исключена также одновременная подача горячего водорода [18, 19]. Для термической декобальтизации продукта может быть использовано и тепло реакции карбонилирования [20]. [c.69]

Попытки осуществить непрерывную термическую декобальтизацию без носителя привели в конечном итоге к необходимости иметь два периодически функционирующих декатализера (так же, как и в случае со стационарным носителем), ка кдый из которых после некоторого периода работы разгружается для извлечения оставшегося в нем кобальта. Разумеется, это нельзя признать удовлетворительным решением вопроса. Для снятия с поверхности аппарата непрерывно нарастающего слоя кобальта применялись различные механические способы его удаления [21, 22]. [c.69]