Взаимодействие ускоренных ионов со средой

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ УСКОРЕННЫХ ИОНОВ СО СРЕДОЙ [c.26]

Обращаясь к значениям констант роста, мы обнаруживаем их зависимость от полярности среды и природы возбудителя. Это специфическая черта ионной полимеризации, резко отличающая ее от радикального процесса, где константа роста для данного мономера определяется только температурой. Влияние полярности среды на константы скоростей элементарных реакций в ионных процессах не должно вызывать удивления полярность определяет взаимодействие концевого иона растущей цепи с противоионом. Однако до появления прямых данных о зависимости от е ускорение полимеризации с повышением полярности среды пытались объяснять изменением констант инициирования и обрыва. Сведениями о зависимости констант к у, Ад и к от характера ореды мы пока не располагаем. Имеются только данные, указывающие [c.310]

Восстановление солями хрома(11) проводят как в кислой, так и в щелочной средах [1004]. Рекомендуемый метод заключается во взаимодействии избытка ионов хрома(П) с нитратом, добавлении избытка раствора Fe(III) и оттитровывании избытка последнего стандартным раствором хрома(П) с потенциометрической фиксацией КТТ. Хорошие результаты получаются нри добавлении небольших количеств сульфата титана(1У) для ускорения реакции взаимодействия хрома(П) с нитратом. [c.66]

При воздействии нейтронов набор трековых форм определяется тем вторичным, излучением, которое возникает при взаимодействии нейтронов с атомными ядрами данной среды (ускоренные ионы, -у- и р-излучение). [c.41]

Скорость кристаллизации веществ из разбавленных титруемых растворов невелика, особенно вблизи точки стехиометричности, когда концентрации взаимодействующих ионов очень малы. Поэтому часто образуются пересыщенные растворы. Для ускорения кристаллизации иногда титрование проводят в смешанной среде, например в водно-этанольной, в водно-ацетоновой и т. п. [c.233]

Если некатализируемая ионизация в среде с низкой диэлектрической проницаемостью приводит к образованию ионной пары, то при катализе электролитом возникает ионный квадруплет. Величина энергии взаимодействия между двумя ионными парами согласуется с наблюдаемыми на опыте большими эффектами ускорения реакции ионизации под действием ионной пары добавленного электролита. [c.44]

Именно этот результат явился экспериментальным обоснованием предположения о том, что растворение хрома и хромистых сталей в серной кислоте при повышенных температурах осуществляется не только по электрохимическому, но и по химическому механизму. При учете найденного в [40, 235, 2356] ускорения химического растворения хрома с увеличением кислотности среды сделано предположение, что химическим в этом случае является взаимодействие атомов хрома с ионами водорода. [c.49]

Инициирование реакции полимеризации. Стадия инициирования является сложной и состоит из нескольких актов взаимодействия. Повышенная полярность среды благоприятствует ускорению реакции инициирования, а соответственно и процесса в целом. Однако в средах малополярных возникновение активных центров услож-няется и изменяется их реакционная способность. Поэтому структуры начальных инициирующих частиц могут быть весьма различными — это свободные катионы, ионные пары, комплексы и др. [c.74]

В соответствии с этим уравнением, увеличение ионной силы и диэлектрической проницаемости среды должно приводить к ускорению реакции между одноименно заряженными ионами (2д2в > 0) и к замедлению взаимодействия ионов противоположного знака (zaZb < 0). [c.262]

ФЕРМЕНТАТИВНЫЙ КАТАЛИЗ, обусловлен действием ферментов. Играет исключительно важную роль в обмене в-в в живых организмах. Характеризуется чрезвычайно высокой активностью и специфичностью (селективностью), гл. причины к-рых 1) сорбция субстрата на ферменте и образование активного комплекса (комплекса Михаэлиса) в результате гидрофобных, полярных и ионных взаимодействий. В этом комплексе происходит сближение и ориентация реагирующих групп фермента и субстрата. В результате р-ция м. б. ускорена в 10 и более раз 2) полифункцион. характер хим. взаимод. между ферментом и сорбиров. субстратом, при к-ром молекула субстрата подвергается атаке сразу неск. каталитич. группами активного центра фермента. Полифункцион. катализ может привести к ускорению р-ции в 10 и более раз 3) отличие характеристик среды [c.617]

В работе I была представлена принципиальная возможность получения композиций на основе жидких стекол, устойчивых ю только при воздействии кислых и нейтральных сред, но также и щелочей. При этом было показано, что основной структурной фазой,от-вечащей за универсальную стойкость таких композиций, являются малогидратированные гидросиликаты стекла с повышенным, в сравнении с исходным, соотношением 3102 1Га20, модифицированные ионами металлов алюминия, кальция и железа. Одним из условий формирования таких структур является предотвращение быстрой коагуляции жидких стекол и ускоренное образование геля кремневой кислоты при одновременном взаимодействии их с активным тонкомолотым наполнителем, содержащим вышеуказанные металлы. [c.126]

Уравнение состава справедливо не только для сополимеров, получаемых методом радикальной полимеризации, но и для сополимеров, получаемых методами ионной полимеризации. Необходимо только отметить, что при радикальных процессах константы сополимеризации мало зависят от природы инициатора, характера среды и температуры. При ионных процессах сополимеризации активность мономеров существенно зависит от их склонности к взаимодействию с электрически заряженным активным центром и от полярности применяемого растворителя. В реакциях катионной сополимеризации при общем ускорении процесса с повышением полярности среды менее полярные и более активные мономеры становятся еще более активными, а более полярные, но менее активные — еще менее активными. В реакциях анионной и ионнокоординационной С01п0лимер изации константы сополимеризации зависят также от многих других параметров. Поэтому значения rj и Г2 в таких системах справедливы только при строго определенных условиях и не могут быть перенесены на другие условия или процессы сополимеризации. [c.68]

В ряде работ было показано, что кинетические эффекты мицелл в присутствии и в отсутствие мочевины и других денатурирующих агентов более чувствительны к характеру и величине гидрофобных взаимодействий, чем величина ККМ. В работе [302] удалось таким путем установить некоторые особенности катализируемого основаниями гидролиза мицеллярного /г-нитрофенилдоде-каноата константа скорости его гидролиза резко уменьшается при увеличении начальной концентрации эфира (от 10 до 10 М), а константа скорости реакции второго порядка основного гидролиза этого эфира в мицеллярной форме (1,0-10 М) в 800 раз меньще, чем константа скорости гидролиза п-нитрофенилацетата. Уменьшение скорости, естественно, объясняется исходя из гидрофобного связывания молекул п-нитрофенилдодеканоата друг с другом, которое защищает функциональную группу эфира от атаки ионом гидроксила. В присутствии мочевины, м-бутилмочевины, диоксана и бромистого тетраметиламмония наблюдалось поразительное ускорение реакции (табл. 23). Поскольку все эти добавки уменьшают константу (табл. 23), то ускорение гидролиза мицеллярного п-нитрофенилдодеканоата можно отнести за счет нарушения гидрофобных взаимодействий, а не за счет влияния среды на эфирную группу [302]. В работе [236] также- было отмечено, что введение в раствор 5,0 М мочевины снижает константу скорости реакции производного гистидина 17 с длинной цепью с катионным эфиром 18 с длинной углеводородной цепью примерно в 10 раз (разд. IV, Д). [c.351]

Среди указанных факторов особенно часто встрс чаются температура и концентрация электролита. Влияние температуры весьма существенно ее повышение на 1° ведет к ускорению движения ионов при-jyiepHO на 1,5—2,7%. Так, удельная электропроводность 0,1 М раствора КС1 при 30°С вдвое больше, чем при 0°С (14 10 против 7 10 Ж" . Изменение концентрации раствора также резко отражается на удельной электропроводности разбавление концентрированных растворов ведет вначале к увеличению удельной электропроводности за счет значительного уменьшения сил межионного взаимодействия (у сильных электролитов), или за счет резкого повышения степени диссоциации (у слабых электролитов), а затем к постепенному ее уменьшению. [c.54]

Приведенные экспериментальные данные об адсорбции уротропина, резорцина и их смесей и влиянии этих ПАВ на кинетику электровосстановлеиия ионов на ртутном и твердом электродах можно объяснить медленно протекаюш,ими реакциями полимеризации и поликонденсации с участием уротропина и резорцина. Известно [5], что уротропин в кислых средах разлагается с образованием формальдегида, который затем полимеризуется с образованием полиформальдегида, В присутствии резорцина формальдегид вступает в реакцию поликонденсации, продуктом которой являются резорциноформальдегидные смолы. В мягких условиях указанные процессы протекают медленно нагревание электролита приводит к ускорению процесса образования полимерных соединений и способствует более полному взаимодействию между формальдегидом и резорцином. Последнее согласуется с экспериментальными данными рис. 2, 3. [c.55]

Измерения скорости в различных сополимеризующихся системах опи саны также в ряде статей советских авторов [11—13, 33]. Трактовка этих работ авторами, по нашему мнению, неприемлема, поскольку она основана на предположении о том, что инициирование происходит путем взаимодействия комплекса мономер — катализатор с мономером, приводящего к образованию карбониевого иона. Это объяснение сейчас отвергнуто, и предложенные механизмы требуют исправления. Во всех опытах в качестве катализатора использовали хлорное олово в среде хлористого этила и наблюдали ускорение реакции во времени. При раздельной полимеризации изопрена и стирола ускорение прекращалось при низких температурах (—80°) или нри введении хлористого водорода [68]. Авторы объясняют это ускорение повышением скорости инициирования комплексами мономер — катализатор. Хигасимура нашел, что такое действие специфично для хлорного олова Удовлетворительного объяснения этого пока не найдено, но осложнения, связанные с применением в качестве инициатора хлорного олова, хорошо известны [69, 70]. [c.489]

Как уже упоминалось во введении, в различных областях ХВЭ используются различные типы активных воздействий. Рассмотрим взаимодействия с веществом тех излучений или потоков частиц, которые лежат в основе обсуждаемых нами разделов фотохимии и лазерной химии (электромагнитные кванты с энергией ниже или порядка первого потенциала ионизации среды), радиационной химии (высокоэнергетичные электромагнитные кванты, ускоренные электроны и ионы, нейтроны) и плазмохимии (ускоренные электроны). [c.15]