Связывающие и разрыхляющие

Рис. 23. Схема образования связывающей и разрыхляющей молекулярных ст -орбиталей

В ряду Ва—Сг—N2 по мере заполнения связывающих молекулярных орбиталей уменьшается межъядерное расстояние и увеличивается энергия диссоциации молекул. В ряду N3—О2—Рг номере заполнения разрыхляющих орбиталей, наоборот, межъядерное расстояние возрастает, а энергия диссоциации молекул уменьшается. Молекула N02 вообще нестабильна вследствие одинакового числа связывающих и разрыхляющих электронов. Аналогично объясняется тот факт, что и остальные инертные газы одноатомны. Зависимость энергии диссоциации молекул от числа их валентных электронов иллюстрирует рис. 31. [c.55]

Энергия ионизации молекул. В прямой зависимости от характера распределения электронов по связывающим и разрыхляющим молекулярным орбиталям находится также значение энергии ионизации молекул. Как мы видели, в двухатомной молекуле связывающие электроны лежат глубже, чем в атоме, а разрыхляющие — наоборот. Таким образом, энергия ионизации молекулы, верхний занятый энергетический уровень которой является связывающим, выше, чем таковая свободного атома. Например, энергия ионизации молекулы N2 (15,58 эВ) больше энергии ионизации атома азота (14,53 эВ). Если же верхний занятый уровень молекулы является разрыхляющим, то энергия ионизации молекулы меньше, чем атома. Так, энергия ионизации молекулы О 2 (12,08 эВ) меньше энергии ионизации атома кислорода (13,62 эВ). [c.56]

Рис. 37. Схема образования связывающей и разрыхляющей а -орбиталей молекулы ВеНг

Рис. 40. Связывающие и разрыхляющие о-орбитали молекул СО2

Как известно, в представлениях теории молекулярных орбиталей при взаимодействии двух атомов происходит перекрывание атомных орбиталей с образованием связывающих и разрыхляющих молеку- [c.115]

В молекулах элементов второго периода МО образуются в результате взаимодействия атомных 25- и 2р-орбиталей участие внутренних 15-электронов в образовании химической связи здесь пренебрежимо мало. Так, на рис. 49 приведена энергетическая схема образования молекулы г здесь имеются два связывающих электрона, что соответствует образованию простой связи. В молекуле же Веа число связывающих и разрыхляющих электронов одинаково, так что эта молекула, подобно молекуле Нез, [c.147]

На рис. 12-5, а показаны кривые потенциальной энергии для связывающей и разрыхляющей орбиталей. Чем ближе друг к другу ядра молекулы Н2 в разрыхляющем состоянии, тем большая расталкивающая сила действует на них со стороны электронных облаков и тем выше энергия молекулы. При любом расстоянии между ядрами энергия молекулы больше, чем энергия двух изолированных атомов. На рис. 12-5,6 показаны энергии связывающей и разрыхляющей молекулярных орбиталей при равновесном межъядерном расстоянии (равновесной длине связи) и они сопоставлены с энергией электронов на 1х-орбиталях изолированных атомов. [c.514]

Каждая из указанных гибридных орбиталей может перекрываться с орбиталью лиганда с образованием связывающей и разрыхляющей орбита-лей, имеющих а-симметрию относительно оси связи между металлом и лигандом. Неподеленная пара электронов от каждого лиганда занимает возникающую связывающую молекулярную орбиталь, и в результате образуются шесть ковалентных связей (рис. 20-8). Аналогичные соображения поясняют образование четырех эквивалентных гибридных орбиталей, направленных к вершинам квадрата в плоскости ху, из р - и [c.225]

Реальная ситуация более сложна, поскольку координата X зависит от всех лигандов и электронов комплекса. В зависимости от того, насколько близко расположены металлические центры и насколько велико перекрывание орбиталей (по одной на каждом атоме рутения), те две орбитали, на которых может находиться неспаренный электрон, в состоянии смешиваться с образованием связывающей и разрыхляющей комбинаций. Это должно приводить к картине, изображенной на рис. [c.122]

Связывающее и разрыхляющее действие можно понять, если обратиться к математическим выражениям волновых функций молекулярных орбиталей. При, сложении атомных волновых функций ф и 92 волновая функция ф (а следовательно, и ф ) в пространстве мел<ду [c.101]

Оценка устойчивости молекулы сводится к определению энергетического баланса всех связывающих и разрыхляющих электронов. Ориентировочно можно считать, что один разрыхляющий электрон сводит на нет действие одного связывающего электрона. Можно условно считать, что образованию одинарной связи соответствует наличие в молекуле двух связывающих электронов, действие которых не уничтожено наличием разрыхляющих электронов. [c.103]

Молекула Ве . Конфигурация Ве [/С/С(<т25) (а 25) ]. Здесь, как и в Неа, одинаковое число электронов на связывающих и разрыхляющих орбиталях. Связь не должна образовываться. Действительно, стабильная молекула Вва не наблюдалась. [c.79]

Для количественного рассмотрения энергетических уровней в теории поля лигандов используют математическую теорию групп и теорию симметрии. Для этого вначале необходимо составить групповые орбитали для набора лигандов. Затем их комбинируют на основе правил теории симметрии с атомными орбиталями металла с образованием связывающих и разрыхляющих молекулярных орбиталей. По окончании этой математической операции заполняют последовательно орбитали электронами, начиная с той, которая характеризуется самой низкой энергией. [c.49]

Характер распределения электронов по орбиталям позволяет оценить порядок связи как полуразность числа Связывающих и разрыхляющих электронов [c.48]

Число связей, как всегда, равно половине разности между числами связывающих и разрыхляющих электронов, в данном случае — единице. [c.343]

Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали. Рассмотрим форму и относительную энергию двухцентровых молекулярных орбиталей, возникающих при линейной комбинации двух 15-орбиталей. Для случая двухатомных молекул с одинаковыми ядрами (гомоядерных молекул) вклад атомных орбиталей в молекулярные будет одинаковым, т. е. Сх=С2 и з= . [c.84]

Молекула гелия в невозбужденном состоянии существовать не может, так как число связывающих и разрыхляющих электронов у нее одинаково. Аналогичным образом можно показать, что при одинаковых (параллельных) спинах электронов молекула Нз не существует. В рамках метода МО кривая 1 рис. 22 соответствует нахождению двух электронов на связывающей орбитали, кривая 2—распределению электронов по одному на а 1з- и Ь-орбиталях. Этому соответствует характер распределения электронной плотности в системе из двух атомов водорода (см. рис. 23). [c.87]

Согласно методу МО порядок связи (кратность) оценивается полуразностью числа связывающих и разрыхляющих электронов. [c.87]

Рис. 53. Связывающие и разрыхляющие а-орбнтали люлекулы EeF

Спектрохимический ряд лигандов. Последовательность расположения лигандов в спектрохимическом ряду (стр. 118) в рамках метода молекулярных орбиталей можно объяснить следующим образом. Как известно (см. стр. 88), чем больше степень перекрывания исходных АО, тем больше энергетическое различие между связывающими и разрыхляющими орбиталями и тем больше А. Иначе говоря, А растет с усилением а-связывания металл — лиганд. На величину А, кроме того, существенное влияние оказывает я-связывание между центральным атомом и лигандами. [c.125]

Согласно теории молекулярных орбиталей порядок связи (крат-носр связи) оценивается полуразностью числа связывающих и разрыхляющих электронов [c.51]

Рис. 36. Схема образования связывающей и разрыхляющей а 5-орбиталей молекулы ВеН2

На рис. 212, а, 6 показаны возможные комбинации ст-типа валентных орбиталей центрального атома и отвечающие им по симмет рии сочетания орбиталей лигандов. Если совместить изображения соответствующей орбитали центрального атома и изображение орбиталей лигандов, то возникает картина их перекрывания. Как видно, на рис. 212, 5-орбиталь комплексообразователя благодаря сферической симметрии одинаково перекрывается с орбиталями каждого из шести лигандов, расположенных по осям октаэдра. Это приводит к образованию семицентровых связывающей и разрыхляющей молекулярных о -орбиталей (о/ и о р р). [c.511]

Чем больше степень перекрывания исходных АО, тем больше энергетическое различие между связывающими и разрыхляющими орбиталями и тем больше А. Иначе говоря, А растет с усилением а-связывания металл — лиганд. На величину А, кроме того, существенное влияние оказывает я-связывание между центральным атомом и лнгандами. [c.514]

Различают связывающие и разрыхляющие МО. При сложении, например, атомных ls-орбиталей образуется двухцентровая молекулярная орбиталь, которую называют связывающей и обозначают. символом а" Is. 9нергия электрона на связывающей МО меньще [c.58]

Разность энергий ионизации фтора и водорода близка к 4 эВ, что отражается в различном располоясенни их АО относительно друг друга. Связывающая и разрыхляющая МО пбр, чуются из 1.ь-орбитали атома И и 2р,-орбнтали атома Р. Орбиталь 2.9 атома I- не принимает участия в образовании связи, так как ее энергия значительно меньше энергии -орбитали атома Н. В образовании связи не участвуют и орбитали 2р и 2р . Такие орбитали принято называть несвязывающими. [c.60]

Рис. 13-39. Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали в этилене, С2Н4. л-Электронная конфигурация основного состояния этиле-

Заметим, что удаление любого электрона из атома или молекулы требует затраты энергии и всегда увеличивает полную (отрицательную) эиергию системы. Энергия же химической связи может изменяться при этом различным образом. Кроме того, в случае многоатомных молекул уже нельзя говорить о связывающих и антисвязывающих МО вообще, но лишь о связывающем и разрыхляющем характере данной МО в области той или иной связи. [c.202]

Некоторые из первых попыток интерпретации СТВ были связаны с ароматическими радикалами, в которых неспаренный спин находится в гг-системе, как, например, в СбН5Н02 . Расчет осуществлялся по методу Хюкке.гтя, и для определения величины плотности неспаренного электрона у различных атомов углерода использовались квадраты р -коэффициентов углерода в МО, на которой находится неспаренный электрон. Экспфиментально наблюдаемое сверхтонкое расщепление обусловлено протонами цикла, которые ортогональны я-системе. Непосредственно на них плотность неспаренного электрона находиться не могла, но плотность неспаренного спина тем не менее на них ощущалась из-за так называемой спин-пол.чризации, или косвенного механизма. Мы попытаемся дать предельно простое представление этого эффекта, используя метод валентных схем. Рассмотрим две резонансные формы, представленные на рис. 9.15 для связи С — Н в такой систе.ме, в которой неспаренный электрон находится на р -орбитали углерода. В отсутствие взаимодействия между л- и а-системой (так называе.мое приближение идеального спаривания) мы можем записать волновые функции связывающей и разрыхляющей а-орбиталей, используя метод валентных схем [c.24]

Согласно методу молекулярных 01рбиталей образование молекул Вег, Mg2, aj и других невозможно, так как в них имеет место равенство числа связывающих и разрыхляющих электронов. TeiM не менее молекулы Mg2 и Саг обнаружены, а существование молекул Вег и Згг ставится под сомнение. В табл. 7 приведены энергии диссоциации молекул. Нет убедительного объяснения этому явлению. Дайте ваше объяснение приведенным числам и характеру изменения энергии диссоциации, предполагая две различные энергии диссоциации Вег. [c.37]

Ковалентная связь. На рис. 22 представлено образование связывающей и разрыхляющей МО молекулы Нг из АО, а также диаграмма плотности вероятности (плотности электронного облака). В нижней части рис. 22, а и б приведены условные контурные диаграммы электронной плотности, напоминающие топографические карты. В пространстве между ядрами значения ф5 и ф5р выше, чем были бы они для изолированной атомной орбитали. Соответственно выше здесь и плотность электронного облака. Это означает, что для молекулярной орбитали вероятность пребывания электрона в межъядерной области велика. Отрицательный заряд между ядрами притягивает к себе положительные заряды обоих ядер и в то же время экранирует их друг от друга, уменьшая их взаимное отталкивание. В результате наблюдается значительное понижение энергии электрона в поле двух ядер молекулы по сравнению с энергией электрона в атоме. Общее понижение энергии —результат преобладающего понижения потенциальной энергии электрона. Поэтому система из двух ядер и электрона оказывается более устойчивой, чем система разъединенных ядер, иными словами, вследствие понижения потенциальной энергии электрона возникает химическая связь. Характерной ее особенностью является коллективизирозание электрона всеми (здесь двумя) ядрами молекулы. Такая связь называется ковалентной. В основе хими- [c.69]

Система Конфигурация Ыеа[/С/С((т25) (ст 25) (о2р 2) 2р = -= л2руУ л 2рх = л 2р у) (а 2р Два атома Ые в основном состоянии не могут образовать устойчивую молекулу Ыса, поскольку число связывающих и разрыхляющих электронов в такой молекуле было бы одинаково. [c.80]

Что такое молекулярная орбиталь Как устанавливают форму и 1Нергию молекулярных орбиталей и их число По каким признакам различают молекулярную орбиталь а) связывающую и разрыхляющую б) о- и л-типа По каким правилам составляют электронную конфигурацию молекулы Как электронная конфигурация молекулы влияет на порядок связи, ее энергию и длину Почему вещества бывают парамагнитными и диамагнитными [c.44]

Рис. 50. Схема образования связывающей и разрыхляющей а -орбпталей

Справочник химика 21

Химия и химическая технология