Основания Шиффа Азометиновые

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Bo всех рассмотренных выше случаях азометиновая группировка восстанавливается до аминогруппы, поэтому восстановление азо-метиновых соединений следует рассматривать как общий метод приготовления аминов Препаративное значение имеют процессы электровосстановления оксимов и оснований Шиффа. [c.171]

Сложнее взаимодействие первичных аминов с карбонильными соединениями. В нейтральной или щелочной среде в основном образуются азометиновые производные (так называемые основания Шиффа). Процесс протекает ступенчато по схеме [c.457]

Борогидрид натрия (илн калня) уже при низких температурах восстанавливает основания Шиффа до вторичных аминов [362, 363]. Несмотря на почти одицако-вую реакционную способность карбонильной (С=0) и азометиновой (С = N) групп, возможно избирательное восстапоБление первой [364] Для восстановления связи [c.253]

С = N— на 20—25 см в коротковолновую область, частоты валентных колебаний связей РЬ. — О— и —О—Н не меняются. Это указывает на образование координационных соединений донорно-акцепторного типа, у которых донором электронов является азот азометиновой группировки. Повышение частоты валентных колебаний группы —С = N— объяснено усилением поляризации связи. Имеющаяся в основаниях Шиффа внутримолекулярная водородная связь, по-видимому, не претерпевает изменений. Возможное строение этих комплексов следующее [1331 [c.195]

Бензилиденанилин и аналогичные продукты, получаемые в результате конденсации ароматических альдегидов с первичными ароматическими аминами, известны под названием оснований Шиффа или азометиновых оснований. [c.502]

См. также Шиффа основания красители, см. Азометиновые красители [c.537]

В качестве термостабилизирующих присадок к топливам исследованы 2-гидроксибензилиденалкил (арил) амины (основания Шиффа), содержащие в молекуле гидроксильную и азометиновую группы и имеющие следующее строение [295] [c.258]

ШЙФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения, основания Шиффа), соед. общей ф-лы НК С = Ж", ще Я, Я = Н, А1к, Аг Я" = А1к, Аг. Соед., у к-рых Я" - Аг, наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания, рАГд обычно на 2-3 единицы меньше, чем для исходного амина. ИК спектр имеет характеристич. полосу поглощения в области 1690 -1640 см (фуппа =N), для N-бeнзичидeнaнилинoв - в области 1631-1613 см-. [c.395]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

Однако при взаимодействии аминотиола 1 с ароматическими альдегидами и хлоруксусной кислотой вместо ожидаемой структуры 6,7-дигидротриазолотиа-диазинона 8 были получены лишь моноциклические 8-алкилированные основания Шиффа 9 (схема 5). В их спектрах ПМР однопротонный синглет азометиновой группы зарегистрирован в области 8.6-8.9 м.д., двупротонный синглет ЗСНгСО-группы проявляется в области 3.8-4.0 м.д. Сигнал протона карбоксильной группы резонирует при 12.6-13.0 м.д. [c.494]

В ходе полярографического исследования оснований Шиффа-производных салицилового и о-тозиламинобензойного альдегидов с ароматическими аминами—необходимо было проверить полярографическое поведение этих альдегидов. Они образуются при гидролизе оснований Шиффа в условиях проведения эксперимента [1] и их волны могут совпадать с волнами восстановления азометиновой группы или давать дополнительные волны. Это может привести к ошибкам при интерпретации полярографического поведения отдельных оснований Шиффа и механизма восстановления азометиновой группы как таковой. [c.238]

В поисках новых реагентов исследователи неоднократно обращались к основаниям Шиффа-соединениям, содержащим весьма реакционноспособную азометиновую группу—НС = М—. Наиболее интересными являются соединения, у которых азоме-тиновая группа связана с ароматическим ядром или каким-либо циклом. [c.317]

При анодном окислении iV-бензилиден-и-анизидина в ацетонитриле подобная реакция также может протекать с участием пиридина xi образованием ниридинизированных оснований Шиффа, в которых пиридиновая группа находится в орто-положении к азометиновому Л -атому в анизидиновом кольце. [c.385]

Новелли [2Ь1. 1928, I, 1410] приготовил азометиновые дериваты флуорена, т. е. продукты конденсации этого углеводорода с / -нитрозоариламинами. Как известно, эти производные содержат в себе аналогичную фульвенам группировку циклопен-тадиенимина (I), обладающую хромофорными свойствами. Они отличаются от оснований Шиффа, иногда называемых азомети-нами, способом образования и, кроме того, тем, что при гидролизе распадаются на компоненты, отличающиеся от исходных веществ, — именно на кетон и диамин. [c.165]

Кривые ДВ оснований Шиффа для замещенных салицилового альдегида [п-(С1, Вг, NO2), о-ОСНз] и (—) 1,2-пропилендиамина все плавные и полностью лежат в отрицательной области. Наличие вневициналь-ных заместителей (пара-положение в альдегидной компоненте) не оказывает существенного влияния на ДВ оснований Шиффа. Несколько большее воздействие оказывает СНзО-группа, находящаяся в орто- по-ложенин к азометиновой группе, которая ответственна за вращение з основаниях Шиффа (рис. 1). При переходе к хелатным соединен.иям наблюдается резкое изменение вращения и эффект Коттона. Молекулярное вращение бйс-(салицилал)-(—)1пропилендиимина меди (I,a- u) при 617 ммк равно -f 885°, с уменьшением длины волны падает, пересекает [c.430]

В этом разделе обсунодаются реакции присоединения литийорганических соединений по азометиновой связи анилов, оснований Шиффа и гетероциклических соединений, реакции литийорганических соединений с арил-цианатами и тиоцианатами, азобензолом (присоединение по связи =N), а также взаимодействие литийорганических соединений с феназоном диазометаном, диазоциклопентаДиеном, аминами и азидами, хлордиэтиламином, и а-алкоксиаминами. [c.304]

Основой любого фермента является белок, представляющий собой компактную конструкцию из одной или нескольких полипептидных цепей, ковалентно связанных (сшитых) дисульфид-ными мостиками. Помимо белка ферменты иногда мо1ут содержать и небелковые компоненты простетические группы неорганической и органической природы, липиды (в липопротеидах) и углеводы (в гликопротеидах). Конечно, в общем случае химические методы иммобилизации нацелены на модификацию функциональных групп в белковой части молекулы фермента. Однако при выборе процедуры иммобилизации для конкретного фермента целесообразно учитывать и специфические особенности строения его молекулы. В этой связи укажем на хорошо известный и яркий пример ковалентной иммобилизации гликопротеидов. Относительно простым методом — окислением перйодатом натрия в мягких условиях — в полисахаридную часть фермента вводятся альдегидные группы, посредством которых на следующем этапе и осуществляется химическое взаимодействие с носителями или сшивающими агентами, содержащими аминогруппы (образованием азометиновых связей, оснований Шиффа). [c.82]

Реакции образования вторичных амииов (связи —NH—). Первичные а- и е-аминогруппы белков могут быть трансформиро ваны во вторичные в реакциях алкилирования и арилирования, а также путем восстановления азометиновых связей (оснований Шиффа). Если в качестве алкилирующих или арилирующих агентов использовать соответствующие носители и сшивающие агенты, то образуются конъюгаты, в которых белковая часть фермента закреплена прочной, негидролизуемой азот-углеродной связью, причем вторичный амин легко протонируется и, таким образом, может нести на себе положительный заряд так же, как исходная аминогруппа. [c.90]

Азометниовые красители 1/86, 87 2/980 3/1017, 1035, 1036 4/18 5/124, 782 Азометиновые соединения, см. Азометины, Шиффа основания Азометины 1/86, 197, 270, 741, 742 2/8, 66, 114, 288, 325, 326, 403, 410, 645, 872, 1252 3/540, 541, 549, 571, 734, 915 4/1133 5/263. 783. 784, [c.537]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология