Арены гидрирование

Суммируя все изложенное выше, можно констатировать, что наиболее правдоподобной является точка зрения, нашедшая отражение в работах 1[20, 21, 77], согласно которой гидрирование аренов и алкенов проходит через ряд общих стадий. Как арены, так и алкены, могут иметь общие адсорбированные на поверхности катализатора частично гидрированные промежуточные образования. При адсорбции на катализаторе ароматического кольца возможны два варианта а) образование шести новых а-связей (XIX) [77], б) образование я-комп-лекса бензола с катализатором (XX) [21] [c.51]

Протекающие одновременно с гидрогенолизом равновесные реакции гидрирования ароматических и дегидрирования нафтеновых циклов могут искажать природу исходных ГАС и усложнять анализ продуктов, особенно при больших временах контакта, достаточных для установления равновесия арены нафтены. В условиях реакционной ГЖХ сохранению информации об истинной природе исходных веществ может способствовать сокращение времени-контакта и объема каталитической зоны до величин, достаточных для полного элиминирования гетероатомов, но не обеспечивающих установления равновесия в медленнее идущих реакциях гидри -рования и дегидрирования углеродных циклов. [c.43]

Гидрирование ароматических, нафтеновых и нафтено-аро-матических углеводородов в принципе происходит по следующей схеме [c.233]

Гидрирование алкил(арил)хлорсиланов [c.211]

Водород присоединяется к алкенам при комнатной температуре в присутствии тонкоизмельченной платины или палладия. Реакция имеет аналитическое значение. Арены в этих условиях не подвергаются гидрированию, и таким путем можно определить содержание алкенов, например, в крекинг-бензинах. [c.173]

Селективное гидрирование сернистых соединений в присутствии аренов осуществляется сравнительно легко, так как арены гидрируются значительно труднее сернистых соединений и в промышленных условиях гидрированием практически не затрагиваются. Однако алкены в заметной степени подвергаются гидрированию вследствие близости значений энергии активации сернистых соединений и алкенов. [c.202]

В бензинах термического крекинга и коксования после селективной гидроочистки содержится до 0,15% (масс.) серы, а октановое число против первоначального снижается на 5—10 пунктов. При гидроочистке бензинов каталитического крекинга также значительно снижается октановое число, поэтому их не следует подвергать гидроочистке. Значительно лучше подвергать ей сырье каталитического крекинга. При очистке бензинов пиролиза проводят их селективное гидрирование, удаляя ацетилен и диолефины и сохраняя моноолефины. Бензин пиролиза, из которого извлечена аро-матика, должен пройти полное гидрирование ди- и моноолефинов, не затрагивая ароматических углеводородов. [c.236]

Был синтезирован ряд бензольных, бициклических аренов и их гидрированных аналогов С12—Сга и исследованы их вязкостные свойства [131]. Установлено, что арены с метилированными бензольными кольцами имеют аномально высокие вязкость, плотность, показатель преломления, что объясняется их повышенным молекулярным взаимодействием. [c.234]

Для гидрирования нужно применять совершенно сухой и не содержащий кислорода водород, так как кислород и 1 ары воды активно соединяются с титаном и переводят его в окснд титана (IV). [c.193]

Ароматические циклы (арены) гидрируются труднее, чем двойные и тройные связи, нитро-, карбонильные и нитрильные группы. Присоединение первых двух атомов водорода к бензолу приводит к разрушению ароматической системы и связано с большими энергозатратами. Энергия сопряжения (резонанса) бензола составляет 150,73 кДж/моль (36 ккал/моль), циклогексадиена-1,3 - менее 12,5 кДж/моль (3 ккал/моль). Сопоставление разности этих величин с теплотой гидрирования циклогексена (двойной связи в цикле) -119,75 кДж/моль (28,6 ккал/моль) показывает, что при ступенчатом восстановлении бензола начальная стадия должна быть эндотермической реакцией. Теплота гидрирования бензола в циклогексадиен-1,3, рассчитанная на базе экспериментальных величин теплоты гидрирования бензола и циклогексадиена в циклогексан, АЯ1 = + 23,45 кДж/моль (5,6 ккал/моль) [c.49]

Платиновый компонент катализатора ускоряет реакции гидрирования и дегидрирования и, следовательно, способствует образованию аро.матических углеводородов и непрерывному гидрированию промежуточных пр1.д>ктов, способствующих коксообразованию. [c.25]

Гидрирование алкил(арил) хлорсиланов 213 [c.10]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

Как уже отмечалось выше (см. рис. 2.4), усиление реакций гидрирования аренов — реакция нежелательная, более того, нужно сохрашть в макспмал1Ной степени имеющиеся в сырье арены и создать условия их накопления в процессе удаления серы. Это может быть достигнуто в случае пониженного давления водорода [6]. [c.58]

Основными реакциями непредельных соединений ОВ, вероятно, могут быть гидрирование, окисление, циклизация и полимеризация. Для понимания состава бензинов наиболее важны первые три, которые, как известно, "конкурируют" между собой, поэтому условия, благоприятные для протекания одной реакции, замедляют скорость других. Реакция циклизации приводит к образованию нафтенов и аренов. Отсюда понятно наличие прямой статистической связи между содержанием в бензинах нафтенов и аренов (см. табл. 9), которая хорошо объясняет присутствие в нефти моноароматических и алкилциклогексановых УВ с длинными алифатическими заместителями [25], Как известно, в живом ОВ нет подобных структурных аналогов. Также довольно сложно представить их как производные основной структурной единицы лигнина — фенилпропана. Длина заместителя, в свою очередь, будет зависеть от соотношения скоростей окисления и гидрирования. Если будет доминировать окисление, то по двойной связи произойдет деструкция и останутся только арены с короткими заместителями или вообще без них. Вероятно, именно этим обстоятельством следует объяснить повышенное [c.44]

Обрыв цепи показан как обычный процесс десорбции, гидрирования или окисления комплексов IV и V. Именно исходя из этого можно объяснить образование всех хорошо известных продуктов синтеза Фишера — Тропша. Можно заметить, что многие стадии обрыва цепи включают гидрирование, поэтому отсутствие адсорбированного водорода только увеличивает вероятность роста цепи за счет внедрения СО или СНг. Таким образом, можно предположить, что вероятность обрыва цепи (а следовательно, и распределение продуктов по числу атомов углерода) зависит от заполнения поверхности хемосорбирован-ным водородом. Связь между распределением продуктов по числу атомов углерода и соотношением ар" нг/( Р со+ср со2 + - -dp n o) обсуждена в разд. VI.Б. [c.207]

Равновесная глубина гидрирования различных аро-матических углеводородов зависит от молекулярного веса углеводорода (рис. 4) [25]. Так, при общем давлё-нии 50 ат глубина гидрирования бензола может достигать 95, а амилбензола 80% [25]. [c.17]

Конденсированные арены гидрируются легче бензольных. Относительные скорости гидрирования полициклических аренов нл никелевом катализаторе (N1 —АЬОз, 20—30 МПа, 120—200°С) следуюн ие [c.293]

Основными побочными реакциями являются конденсация ароматических колец и глубокое гидрирование аренов. Реакция конденсации приводит к снижению выхсда целевого продукта и за-коксовыванию катализатора, В реакциях гидрирования не только расходуются арены и водород, но выделяется такое количество [c.310]

Приведенное расположение исследованных сульфидов в ряд по относительным скоростям гидрогенолиза интересно именно тем, что наличие аро.матическнх колец в сульфидах обусловливает большие относительные скорости гидрирования. Например, дифенилсульфид гидрируется почти в два раза с большей относительной скоростью ]1о сравнению с диэтилфеинлсульфидом. Объяснить это чисто адсорб-цпоины.ми явлениями нельзя, хотя очевидно, что адсорбция играет значительную роль при гидрогенолизе в жидкой фазе. [c.413]

Ароматические углеводороды. В присутствии платиновых кат лизаторов ароматические углеводороды могут подвергаться реа циям гидрирования, изомеризации и деструктивной гидрогенизг ции. В условиях каталитического риформинга гидрирования аром тических углеводородов практически не наблюдается. В жестки условиях проведения риформинга может происходит частичное Д( [c.26]

Обсуждение результатов. Для объяснения первого по рядка скорости гидрирования по отношениюк сумм ар ной (Концентрации ацетата серебра или меди(1) в качестве каталитически активной формы можно принять либо мономер, либо димер при условии. [c.194]

Еще одно замечание. Многие превращения можно назвать, используя в качестве субстрата любой из реагентов. Например, превращение, названное выше метилен-де-оксо-дизамещение, можно назвать также этилиден-де-трифенилфосфорандиил-диза-мещение. В данной книге будут приводиться лишь названия, построенные так, чтобы субстрат можно было рассматривать как вступающий в реакцию, которая соответствует названию главы. Так, название реакции 11-13 (АгН + КС1- -АгК) будет алкил-де-гидрирование, а не арил-де-хлорирование, хотя второе название также вполне приемлемо по правилам ИЮПАК. [c.8]

Как видно из табл. 17, при бесконечном раэбавлении в растворах гидрированных мономеров корреляционный параметр g равен единице, поскольку взаимодействие между полярными группами в этом случае отсутствует. В растворах же полимеров корреляционный л ара метр меньше единицы. [c.293]

АДКИНСА КАТАЛИЗАТОР, тонкодисперсная смесь оксидов Си и Сг. Добавки NiO, ВаО пли графита препятствуют восст. СиО и СигО в металлич. Си. Использ. в виде гранул и микросферич. частиц (в реакторах с псев-доожиж. слоем) уд. нов-сть соотв. 10—50 и до 100 mV объем пор 0,15—0,4 см /г. Получ. смешением солей Си, Сг и соед., содержащих стабилизируюпще добавки [обычно Сн(КОз)г, (NH/,)2 r207 и Ba(N03)2j с нослед. разложением ок. 320 °С. Перед использованием восстанавливают Нг до определ. содержания металлич. Си (при гидрировании — до 18%). Катализатор регенерируют О2 пли воздухом с послед, восстановлением, Примен. при избират. гидрировании аром, соед., гидрировании продуктов оксосинтеза (альдегидов, эфиров), кротонового альдегида (в произ-ве бутанола), дегидрировании спиртов (в синтезе метанола). [c.11]

БРАССИЛОВАЯ КИСЛОТА (1,11-ундекандикарбоновая к-та) НООС(СП2)иСООН, in.., 112 °С раств. в сп., эф., хлороформе, плохо — в воде, бензоле. Получ. изаимод. гидрированного касторового масла с NaOH при 300—. 330 °С в присут. dO. Примеи. для получ. эфиров (эфиры Б. к. с 2-этилгексанолом — пластификаторы, с аром, спиртами — смазки для вакуумных насосов, авиац. двигателей), полиамида-6,11. [c.81]

ЦИКЛОАЛКАНЫ (циклопарафины, иолиметилепы, цик-ланы), насыщенные алициклич. углеводороды общей ф-лы СпНгп, где к > 3. Плохо раств. в воде, легко — в орг. р-рителях. Обладают наркотич. действием. Устойчивость циклов возрастает от Сз к Сб, затем до i2 несколько понижается (см. Напряжение молекул). По хим. св-вам Ц. начиная от s подобны предельным алиф. углеводородам циклопропан по склонности к электроф. присоединению напоминает непредельные углеводороды, но пассивнее их. Ц. вступают также в р-ции с изменением величины цикла, раскрытием цикла и трансаннуляриой циклизации. Получ. циклизация дигалогенидов гидрирование циклоалкенов или аром, соед. из функционально замещенных Ц. Пяти- и шестичленные Ц. содержатся в иефти. См. также Циклопропан, Циклопентан, Циклогексан. [c.679]

При каталитич гидрировании (коллоидный Рс1, Ре под давлением и ар ) Е с изотир связями образуют диены и олефины [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология