Манниха с формальдегидом

Аминометилирование фенолов, вторичных и третичных ароматических аминов [311], пирролов и индолов проводят обработкой формальдегидом и вторичным амином. Иногда используются и другие альдегиды. Аминометилирование представляет собой частный случай реакции Манниха (т. 3, реакция 16-16) [311 а [c.370]

Реакцией Манниха называют взаимодействие альдегида (чаще всего это формальдегид) с первичным или вторичным амином и соединением, проявляющим С—Н-кислотность. Реакция обычно [c.150]

ФОРМАЛЬДЕГИДА И АМИНОВ (РЕАКЦИЯ МАННИХА) [c.526]

Механизм реакции Манниха можно представить следующим образом. На первой стадии реакции протонированный формальдегид (26) реагирует с амином, образуя катион (36). Одновременно кислота катализирует енолизацию метиленового компо- [c.204]

Третий пример — широко применяемая в препаративных целях реакция Манниха. Здесь в качестве реагентов чаще всего используется формальдегид и гидрохлорид вторичного амина. [c.127]

Реакция Манниха. Примером присоединения карбаниона,. хотя и не прямого (если рассматривать карбонильную группу),, является широко используемая в органическом синтезе реакция при которой соединение, содержащее активный водород (т. е. легко образующее карбанион), реагирует с формальдегидом и вторичным амином (или, реже, с аммиаком или первичным амином) по схеме [c.222]

В последние годы за рубежом в качестве полифункциональных присадок широкое распространение получили серу-, фосфор- и азотсодержащие соединения. Эти присадки обладают противоизносными и противозадирными свойствами и одновременно улучшают антиокислительные и противокоррозионные свойства масел. Так, рекомендуются [пат. США 2586656, 3865740] соединения, получаемые по реакции Манниха конденсацией ДТФ кислот с формальдегидом и аминами. [c.124]

Нитропарафины могут также реагировать по Манниху. Опять реагирует подородпый атом, связанный с тем же углеродным атомом, что и нитрогруппа [34]. Так, например, при совместном воздействии формальдегида и изопро-пнламина на 2-нитропропан после 5-дневного стояния образуется N-(2-нитроизобутил)-изопропиламин [c.130]

Препаративные достоинства аннелирования по Робинсону очевидны. Последовательность стадий 90 + 91 -> 94 проводится в одну операцию. Более того, генерирование енолята из кетона 95 и акцептора Михаэля 90 из 96 также могут проводиться в одном реакционном сосуде. Последнее особенно важно из-за малой устойчивости метилвинилкетона (90) к длительному хранению. Генерация 90 in situ осуществляется посредством обработки четвертичной аммониевой соли 96 сильным основанием [I4aj. Таким образом, если смесь реагентов 95 и 96 нагревать в присутствии сильного основания (амид натрия), то запускается показанная на схеме 2.30 последовательность превращений, дающая в конце концов бициклический дикетон 94. К сказанному можно добавить, что синтетический эквивалент енона 90, аммонийная соль 96, может быть в свою очередь легко получена из тривиальных соединений (ацетона, формальдегида и диэтиламина) по реакции Манниха [14d]) — реакции, в об- [c.115]

Третья возможность заключается в конденсации основания Манниха с избытком формальдегида [c.345]

Высокомолекулярные основания Манниха получают конденсацией алкилзамещенного фенола (с алкилполиальфаолефином молекулярной массой 1000-1500) с полиаминами в присутствии альдегида, в основном, формальдегида. [c.451]

В реакциях замещения ферроцен ведет себя подобно бензолу и фенолу. Он вступает в реакцию Фриделя—Крафтса, сульфируется, вступает в реакцию Манниха (конденсируется с формальдегидом) и в реакцию азосочетания в него можно ввести и альдегидную группу. Замещению подвергаются атомы водорода одного или обоих колец. Таким образом, ферроцен проявляет свойства, совокупность которых химики называют ароматичностью. [c.553]

МАННИХА РЕАКЦИЯ, аминометплированив соед., содержащих активный атом водорода у атома углерода, действием формальдегида и КИ.з (или аминов) с образованием оснований, на.з. основаниями Манниха [c.311]

По реакции Манниха формальдегид (или иногда другой альдегид) вступают в конденсацию с аммиаком, взятым в виде соли, и соединением, содержащим активный водород [158]. Формально этот процесс можно рассматривать как присоединение аммиака к формальдегиду с образованием H2N H2OH с последующим нуклеофильным замещением. Вместо солей аммония [c.344]

Индол легко вступает в реакцию аминометилирования по поло-.жению 3, образуя диалкиламинометилзамещенные (реакция Маи-ниха). Реакция индола с формальдегидом и диметиламином в уксусной кислоте приводит с высоким выходом к грамину [81]. Обзор по реакции Манниха см. [82]. [c.26]

Синтез циклодола, применяемого против симптомов болезни Паркинсона (дрожания и мышечной ригидности), осуществляют двумя путями реакцией Гриньяра между бензоилциклогексаном (18) и N-пипepидилэтилмaгнийxлopидoм (19) либо конденсацией ацетофенона с формальдегидом и пиперидином по методу Манниха с последующим взаимодействием промежуточного аминокетона с литийциклогексаном [c.61]

Взаимодействием 5,5,5-трнхлорпентантиола с бутилбромидом, этиленхлоргидрином, а-монохлоргидрином глицерина, моно- и три-хлорацетилом, хлоралем, формальдегидом и вторичными аминами по реакции Манниха получен ряд соответствующих соединений, содержащих серу, хлор и другие функциональные группы С = 0, [c.118]

Борин (ТУ 38.1011003-87) -50 %-ный раствор модифицированного основания Манниха, полученного конденсацией алкилфенолов с гексаметилентетраамином или аммиаком и формальдегидом в масле. Улучшает антиокислительные свойства минеральных масел. [c.442]

Нуклеофильная реакционная способность амина должна быть выше реакционной способности метиленового компонента в противном случае формальдегид будет предпочтительно реагировать с метиленовым компонентом по альдольно-кротоновому типу. С наибольшими выходами реакция Манниха протекает при использовании жирноароматических кетонов, формальдегида и вторичных аминов, например [c.204]

Вместо хлоруксусной кислоты может быть использована смесь формальдегида и H N протекающая при этом реакция представляет собой вариант реакции Манниха (см. гл. 3) [c.534]

Триметилгидрохинон по новому методу, описанному Бурке (1961), получают конденсацией 4-бензилоксифенолг I с формальдегидом и морфолином в кипящем диоксане. При этом образуется основание Манниха И, которое выделяют в виде солянокислой соли. Бензильную группу затем удаляют обработкой соли концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре. Конденсацией соединения П1 с эквивалентными количествами формальдегида и морфолина получают три-(морфолинометил)-гидрохиион IV. Гидрирование последнего при 250 °С над хромитом меди в этаноле приводит к образованию технического триметилгидрохинона V [c.301]

Другой путь синтеза триметилгидрохиюна из метилгидрохинона состоит только из двух стадий (Сато, 963). Раствор метилгидрохинона I в диоксане обрабатывают при О С 4()%-ным водным раствором диметиламина в воде и затем к смеси по каплям добавляют 38%-иый водный формальдегид. Через 2—3 суток образуется основание Манниха П в виде бесцветных игл, которое в результате гидрогенолиза в диоксане при 180°С в присутствии меди и двуокиси хрома превращается в триметилгидрохинон П1. Исходным продуктом может служить также 3,5-диметилгидрохинон. [c.301]

Изучалось 2 поведение 1,2-диалкилгидразинов в условиях реакции Манниха. Реакция гидрохлоридов 1,2-дизамещенных гидразинов с формальдегидом и ацетофеноном приводит к З-фенил-1,2-диалкил-Л -пиразолинам [c.20]

Аминоалкилирование (реакция Манниха) также не нашло еще широкого применения в фурановом ряду. Тем более интересно отметить, что 2-метилфуран вступает в эту реакцию с формальдегидом и солями первичных аминов в присутствии кислот, образуя соответствующие вторичные амины (26, 31) [c.136]

Реакции с кислотами и сложными эфирами. При прове дении реа1щии Манниха с. первичными аминами и с кислой тами, содержащими активные атомы водорода, образуютс соединения топ) же типа, чго и описанные выше в случае вторичных аминов. Как и можно было ожидать, продукт первичной реакции часто вступает в дальнейшую конденсацию с образованием третичного амина. В качестве примера может служить реакция метилмалоновой кислоты с формальдегидом и метиламином [31]. [c.410]

Основание Манниха обычно можно получить лишь в том случае, когда применяемый амин имеет большую нуклеофильность,. чем участвующее в реакции С—Н-кислотное соединение. В противном случае формальдегид взаимодействует преимущественно с метиленовым компонентом по типу альдольной реакции. Так, например, из малонового эфира, формальдегида и диалкиламина нельзя получить основание Манниха. [c.151]

А. Алифатические кетоны. Смесь 1,5 моля кетона, 0,3 моля формальдегида (в виде 35%-НОГО формалина) и 0,3 моля хлоргидрата амина нагревают 12 ч с обратным холодильником. После этого упаривают в вакууме и очищают хлор- гидрат перекристаллизацией. Для получения свободного основания хлоргидрат лри помешивании и охлаждении (темлература не должна лрввышать -Ь5°С) вносят в концентрированный раствор едкого кали, отделяют выделившееся основание, сушат его небольшим количеством твердого КОН и перегоняют. При реакциях с циклогексаноном от получающегося основания Манниха легко отщепляется амин, поэтому продукт реакции рекомендуется выделять в виде Хлоргидрата. [c.152]

В разделе рассмотрены главным образом нуклеофильные реакции присоединения аминов к ненасыщенным (разд. Г.1) и карбонильным соединениям (разд. Г,2) и образование самых разнообразных аддуктов формальдегида и амина, получаемых по реакциям типа реакции Манниха (разд. Г.З и Г.4), а затем присоединение аминов к сопряженным соединениям (разд. Г.6 и Г.7). Обсуждаются также реакции присоединения к эпокисям и этилениминам (разд. Г.5), Заметным достижением является применение тетракис-(рдметнл-амино)титана для получения геминальных диаминов или енаминов (разд. Г.2) и использование обратимости реакций присоединения акрилонитрила к аминам для получения чистых вторичных аминов (разд. Г.7, пример б./). В разд. Д и Е также рассматриваются реакции присоединения первый из них посвящен реакциям металлоорганических соединений, а второй — электрофильным и свободно-р ади кальнымТреакциям. [c.523]

Количественно активность антибиотика выражается в единицах действия в 1 мг (должно быть не менее 860 ЕД), определяемая методом диффузии в агар, засеянный спорами тесткультуры Л . 1 ЕД соответствует 1 жг чистого тетрациклина-гидрохлорида. Применяют для тех же целей, что и тетрациклин. Более эффективен применяемый для внутривенного введения в дозах 150 000 ЕД 2 раза в сутки морфоциклин — М-морфолин-метилтетрациклин, получаемый взаимодействием тетрациклина, формальдегида и морфол ина по реакции Манниха. [c.700]

Реакция К. Манниха (1912 год ) является основным снособом получения а-диалкиламинометилкетонов прн коиденсации кетонов с формальдегидом и гидрохлоридом вторичного амниа. [c.1373]

Активной электрофильной частицей в реакции Манниха является иминневая соль, получающаяся из формальдегида и вторичного амина при кислотном катализе [c.1373]

Иногда вещество, полученное по реакции Манниха, разлагается самопроизвольно. Так, например, из моноэти-jmBoro эфира этилмалоновой кислоты, формальдегида и диэтиламина сразу получается этиловый эфир а-этилакри-ловой кислоты последний, несомненно, образуется путем [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология