Центральный комплекс

Приборы для контроля и управления всем технологическим процессом (наблюдения, регулирования и регистрирования показаний) расположены на центральном щите по технологическому принципу. При необходимости обслуживающий персонал может перейти с автоматического управления на дистанционное. В качестве вторичных регистрирующих приборов используют приборы системы старт и малогабаритные потенциометры. Блоки системы монтируют за центральным щитом, в операторной. Отклонение параметров от заданных значений, требующее немедленного вмешательства, сигнализируется световым и звуковым сигналами. Аппаратура световой и звуковой сигнализации и проверки цепей сигнализации размещается на центральном щите. На стене в операторной имеются шкафы для щитков питания. Централизация контроля и управления позволяет не только наблюдать за ходом всего комплекса технологических процессов, но и своевременно принимать меры при нарушении режима. В результате увеличивается срок службы технологического оборудования. [c.226]

Влияние несвязывающей электронной пары центрального атома на строение молекул. Выше мы рассмотрели правильные геометрические формы молекул и комплексов с валентными углами 180, 120, 109,5, 90°. Однако, согласно экспериментальным данным, значительно чаще встречаются молекулы и комплексы с несколько иными значениями валентных углов. Валентные углы в молекулах НзЫ и НгО, например, составляют /1НЫН =107,3° и .НОН =104,5°. Согласно теории гибридизации центральные атомы этих молекул образуют химические связи за счет электронов хр -гибридных ор-бита/ ей. У атома углерода на четыре ар -гнбридиые орбитали приходится четыре электрона [c.71]

Упорядоченный би-би-мехаиизм (реакция с двумя субстратами и одним центральным комплексом) [c.196]

Упорядоченный механизм В] В (с одним центральным комплексом) [c.357]

Неупорядоченный механизм В1 В1 с быстрым установлением равновесия (с одним центральным комплексом) [c.357]

При одном и том же центральном ионе и одинаковой конфигурации комплексов значение А тем больше, чем сильнее поле, создаваемое лигандами. По способности вызвать расщепление -уровня лиганды можно расположить в следующий ряд СО, N > N0 > КНз> > 0Н2> 0Н-> р-> СГ> Вг"> I. Этот ряд, называемый [c.507]

Если лиганды имеют орбитали (пустые или заполненные), которые по условиям симметрии способны к перекрыванию с й у-, с1у -и а г-орбиталями центрального атома, то диаграмма молекулярных орбиталей комплекса существенно усложняется. В этом случае к молекулярным орбиталям и -типа добавляются молекулярные орбитали я - и я-рз= р -типа. [c.514]

Таким образом, в комплексах между лигандами и центральным атомом кроме ст-связывания возможно два типа л-взаимодействия [c.515]

Следовательно, октаэдрические комплексы наиболее характерны для центральных ионов с конфигурацией d , d и d , а при большом А — с конфигурацией [c.518]

Рис. 239. Порядок молекулярных орбиталей, возникающих из -орбиталей центрального атома, в октаэдрическом (а) и плоскоквадратном (б) комплексах

М71огне лиганды могут выступать также в качестве мостиковых атомов (групп атомов) в многоядерных (полимерных) комплексах. В зависимости от формы одноядерных комплексов их объединение друг с другом может осуществляться разными способами. Например, центральные атомы октаэдрических комплексов (рис. 61) могут быть соединены посредством одного, двух или трех мостиковых атомов (групп атомов [c.96]

На примере тетрафенилгидразина (ТФГ) было показано, что существует взаимосвязь между образованием комплекса ТФГ с присутствующим в растворе дифениламином и степенью диссоциации ТФГ по центральной связи. [c.42]

Спектр ЯМР л-аллильного комплекса еще более упрощается при симметричном замещении в лиганде, например замещении центрального протона Но на алкильную группу. В этом случае [c.108]

Что же касается орбиталей йху-, d, г и г-типа, то, поскольку их лепестки вытянуты по биссектрисам углов, с орбиталями лигандов они не комбинируются (рис. 213). В октаэдрических комплексах без я-связывания они играют роль одноцентровых несвязывающих орбиталей, локализованных при центральном атоме. Их обозначают [c.511]

При введении заместителя к одному из крайних атомов углерода л-аллильный комплекс утрачивает плоскость симметрии, проходящую через металл и центральный атом углерода. В результате этого плечи л-аллильного лиганда становятся неравноценными и спектр ЯМР приобретает более сложный вид. Мы ограничимся рассмотрением только 1-метил-л-аллильных (я-кротильных) комплексов, которые в зависимости от положения метильной группы по отнощению к водороду На, существуют в виде двух изомеров — син- и анти- [c.109]

Проекции, принятые в кристаллографии, должны позволять не только наглядно изображать кристалл, но и производить измерения двугранных его углов, поскольку величина двугранных углов между соответственными гранями кристалла постоянна и однозначно характеризует кристалл. Постоянству передачи угловых соотношений удовлетворяют сферические проекции, если онй децтральные. Для создания образа, равнозначного кристаллу в угловых соотношениях, пользуются кристаллическими центральными комплексами. Под последним по- имают совокупность плоскостей и направлений, параллельных плоскостям и направлениям кристалла (решетки) и проходящих через одну точку (центр комплекса). Если вместо плоскостей кристалла воспользоваться нормалями к ним, а вместо направлений — перпендикулярными к ним плоскостями, то полученный комплекс будет обратным (рис. 1.17). Поместив подобный комплекс в центр сферы произвольного радиуса (сферы проекций) и найдя следы пересечения элементов комплекса со сферой, получают объемные сферическую или гномосферическую проекции кристалла первые при проектировании кристаллического комплекса, а вторые ири проектировании обратного или полярного комплекса <рис. 1.18). Для преобразования объемных сферических проекций в плоские сферу проекций рассекают проходя-. ей через центр проекций О плоскостью проекций [плоскость Q (рис. 1.19,а)]. Большой круг, по которому рассекается при этом сфера проекций называется кругом проекций. На нем строится стереографическая проекция. Вертикальный диаметр сферы проекций NS, перпендикулярный к плоскости проекций Q выбирают за ось протекций, пересекающую сферу проекций в точках N п S, называемых точками зрения. [c.32]

Промежуточные формы, которые не могут участвовать в бимолекулярных стадиях реакции с субстратами или продуктами, а могут лишь подвергаться мономолекулярному распаду с высвобождением субстратов или продуктов или изомеризо-ваться в формы, способные к такому распаду, будут называться центральными комплексами. Последние отличаются от других промежуточных форм тем, что их обозначения заключаются в скобки, например ЕАВ) или ЕАВ — EPQ). Различные изомерные формы центрального комплекса мы будем рассматривать как один комплекс, так как при изучении кинетики стационарного состояния, даже еслн сопоставлять ее с данными другого типа, изомеризацию центральных комплексов нельзя отличить от изомеризации других промежуточных форм. [c.356]

Грибовидные тела у перепончатокрылых (Hymenoptera, муравьи, осы, пчелы) особенно большие, что отражает их важность в поведении и памяти, связанными с социальным поведением. Считается, что в процессах запоминания у насекомых принимают участие и другие отделы мозга - в первую очередь антеннальные доли, центральный комплекс и латеральный протоцеребрум. [c.246]

Увеличение устойчивости комплексных ионов в ряду производных СГ—Вг —I" можно объяснить усилением роли я-дативного взаимодействия Э— -На по мере увеличения размеров свободных -орбита-лей ионов НаГ. Усилением я-дативного взаимодействия Э Х (по мере увеличения подвижности -электронных пар центрального атома) можно также объяснить увеличение устойчивости галидных и цианидных комплексов при переходе от Pd (И) и Pt (II). [c.614]

Пространственная конфигурация молекул и комплексов. Характер ги-бридишции валентных орбиталей центрального атома и их пространственное расположение определяют пространственную конфигурацию 1юлекул и комплексных ионов. Так, при комбинации одной 5- и одной р-орбитали возникают две р-гибридные орбитали, расположенные симметрично под углом 180° (рис. 48). Отсюда и связи, образуемые с участием электронов этих орбиталей, также располагаются юд углом 180°. Например, у атома бериллия ер-гибридизация орбитллей проявляется в молекуле ВеСЬ, которая вследствие этого имеет линейную форму [c.73]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

Центральные атомы комплексов [ЭНаиГ имеют положительный заряд, а периферические — отрицательный. Например, в ионе ll ljl 61 = 1,07, i бс1 = (, 52. [c.305]

Рис. 216. А -Орбиталь центрального атома (а) и отвечающие ей по симметрии сочетания р- (б) и празр- (а) орбиталей лигандов, соответствующие образованию молекулярных я-орбиталей октаэдрического комплекса

Тетраэдрические комплексы С я связыванием. В тетраэдрических комплексах и молекулах -элементов типа МПО4, СгО , Т1С14 и им подобных в образовании связей принимают участие пять (п — 1) -, одна и три пр-орбитали центрального атома и по три р-орбитали от каждого из четырех лигандов. [c.516]

Причиной окраски комплексов могут быть также так называемые электронные переходы с переносом заряда. Так, окраска ионов типа МпО (фиолетовый) и СГО4 (желтый) объясняется переходом несвязывающих я-электронов (локализованных при атомах кислорода) на орбитали (преимущественно локализованные при центральном атоме Мп или Сг соответственно). [c.518]

О — N02 в активированном комплексе [N205] вокруг центрального атома О. На основании теории столкновений и полученных значений Джонстон вычислил, что время жизни активированного комплекса [N205] равно примерно 10 сек. Если вероятность дезактивации меньше единицы на одно соударение, то это время будет соответственно больше. [c.361]

Одной из наиболее валшых проблем в области нeopгaничe кoii химии является установление причин прочности связей, в комплексных попах. Так, и Со обычно очень медленно обменивают связанные с ними группы атомов (лиганды). С другой стороны, АР и Ре обменивают лиганды, такие, как Н2О и СГ, очень быстро. Как мы уже видели, такое поведение тесно связано с вопросом о скоростях окислительно-восстановительных реакций и с переносом заряда. Однако эта связь не одинакова во всех случаях, так как такие комплексы, как Ре (СХ)2 и Ре ( N) ", в которых лиганды очень инертны, легко вступают в реакции с передачей заряда. Таубе [163] дал решение этих вопросов на основании орбитальной модели валентно11 оболочки ионов. Недавно была сделана попытка более количественного решения этих проблем на основании рассмотрения влияния электрических полей лиганд на относительную энергию орбит центрального иона, которые в отсутствие этих электрических полей эквиваленты. (Эта теория получила название теории кристаллического ноля [164] в применении к неорганической химии эта теория была подробно исследована в монографии [165].) [c.524]

Диссоциация молекулы полиарилэтана по центральной С—С-связи становится возможной после перехода молекулы в возбужденное состояние. Условием перехода атомов в связи С—С в возбужденное колебательное состояние является образование ассоциатов из молекул полиарилэтана или образование комплексов полиарилэтана с другими молекулами, присутствующими в растворе. [c.41]

Выделяющаяся при этом энергия образования комплекса передается центральной С—С-связи молекулы полиарилэтана, и молекула переходит в возбужденное состояние. Если энергия, сообщенная центральной С—С-связи полиарилэтана, достаточно велика, произойдет диссоциация молекулы. Отме- [c.41]

В спектрах Н ЯМР комплексов с такими лигандами наблюдается пять пиков с соотнощением интенсивностей 1 1 1 1 3. Протоны Нь и Не появляются в спектре в виде дублетов, расщепляясь на ядре протона На с константами /дь = 6 — 7Гц и /ос = = 10—14 Гц соответственно. Также дублетом с константой И снз—6 —7 Гц является резонанс метильной группы. Протоны На и Не дают мультиплеты. Наиболее существенной разницей в спектрах Н ЯМР син- и акты-комплексов является положение сигналов протонов Н<г и Не, а также величина констангы спинг спинового взаимодействия последних с протоном На- Существование того или иного изомера зависит от природы лигандов, входЯ щих во внутреннюю координационную среду центрального атома, условий реакции и т. д. В бис (л-кротилникельгалогенидах) л-кро-тильный лиганд находится в сын-конфигурации [40]. [c.109]

Как было показано выше, вклад я-аллильного лиганда в дативное связывание с металлом невелик и устойчивость этих комплексов обусловлена в основном донорно-акцепторным взаимодейст вием [61]. Из всех трех атомов углерода л-аллильного лиганда лишь центральный углеродный атом участвует только в донорно-акцепторном взаимодействии с переходным металлом [83]. Исходя из этого, увеличение электронодонорной силы заместителей в л-аллильных лигандах, особенно у среднего углеродного атома, должно способствовать упрочнению связи л-аллильный лиганд — металл. Относительная реакционная способность 2-алкил-1,3-бута-диенов при взаимодействии с (С407Ы11)2, а также активность аддуктов 1 1 в последующих реакциях присоединения к соответствующему 1,3-диену подтверждают этот вывод. Из кинетических кривых образования аддуктов 1 1 (С4В7Н11)2 с диеновыми углеводородами (рис. 9) видно, что активность диенов увеличивается в ряду [c.125]

Координационная ненасыщенность атома никеля в этом соединении, по-видимому, обусловливает высокую активность таких каталитических систем. Отсутствие ацидолигандов во внутренней координационной сфере центрального атома может способствовать стабилизации анти-я-аллильных аддуктов, возникающих после внедрения координированных молекул бутадиена. Исследование процесса полимеризации бутадиена под влиянием гомогенных каталитических систем на основе бис(я-кротилникельхлорида) и ОаС1з в хлорбензоле показало, что структура образующихся макромолекул не зависит от характера координации мономера с атомом никеля [39]. Комплекс [я-С4Н7Ы1]Ч( аС14]-, так же как и его аддукт 1 1с трифенилфосфином, трибутилфосфином и трифенил-фосфитом вызывали цис-1,4-полимеризацию бутадиена, хотя в двух последних случаях число вакантных мест для координации с мономером уменьшалось до одного. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология