Координационное число и геометрическая структура

Рис. 1-6. Геометрическое расположение атомов вокруг центральных атомов с координационными числами 3, 4 и 6. Если Е-любой периферический атом, а М-центральный атом, то для плоской тригональной структуры угол между связями Е—М—Е равен 120°,

Каковы геометрические структуры комплексов с координационным числом 4 (всё четыре лиганда должны быть энергетически равноценны) [c.40]

Рис. 23.2. Два способа изображения октаэдрической координационной сферы наиболее распространенной геометрической структуры комплексов, в которых ион металла имеет координационное число шесть.

КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО И ГЕОМЕТРИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [c.372]

Предложите все возможные геометрические структуры комплексов с координационным числом 4 и 6 (все лиганды одинаковы). Какая структура энергетически наиболее выгодна Как доказать, что изучаемый комплекс обладает данной структурой [c.57]

Знание энтропии активации и энтальпии активации (АН ) дает возможность рассчитать по теории активированного комплекса и константу скорости. Более или менее правильная геометрическая структура комплексов позволяет сделать и правдоподобные предположения о конфигурации переходного состояния, рассчитать энергию, необходимую для изменения координационного числа, и иногда выбрать вероятный механизм реакции. [c.259]

Образование сольватных комплексов происходит за счет делокализации электронов донорных орбиталей электроотрицательных атомов молекул растворителя на акцепторные орбитали катионов. Для анионов сольватация та же, но донором электронов выступает анион, а акцептором — протон молекулы растворителя. Связь между анионом и молекулой растворителя реализуется по типу водородной. Энергетическая равноценность связей в сольватных комплексах предполагает гибридизацию орбиталей катионов и анионов, тип которой в свою очередь определяет геометрическую структуру сольватных комплексов и координационные числа ионов. [c.274]

Число лигандов определяет координационное число комплекса и его геометрическую структуру. [c.87]

На рис. 8-1 показаны геометрические структуры комплексов с координационным числом 4 тетраэдр (а), пирамида (б) и квадрат [c.63]

Л.2.2. Плотнейшие молекулярные упаковки. С помощью геометрической модели Китайгородский [I, 43] рассмотрел соотношение между плотностью упаковки и симметрией кристалла. Он нашел, что реальные структуры всегда будут среди структур, имеющих плотнейшую упаковку. Прежде всего он установил симметрию тех двумерных слоев, которые допускают в плоскости координационное число 6 при произвольном наклоне молекул по отношению к осям элементарной ячейки слоя. В общем случае для молекул произвольной формы существует только два типа таких слоев. Один тип слоев построен на косоугольной сетке, имеющей центры инверсии другой, с прямоугольной ячейкой, построен под действием трансляции и параллельной ей винтовой оси второго порядка. Затем отбирались пространственные группы, для которых такие слои возможны. Этот подход представляет значительный интерес, поскольку он позволяет выяснить, почему несколько пространственных групп широко распространены среди кристаллов, тогда как большая часть из 230 групп почти никогда не встречается. [c.459]

В табл. 8.7 суммируются результаты наших численных экспериментов по моделированию кластеров Na(H20) и К (НгО) . Энергия выражена в кДж/моль. Для /-структур координационное число равно среднему числу молекул в сфере радиусом 310 пм для Ыа(НгО)л и 350 пм для К(НгО) . Критерий водородных связей геометрический i oo = 330 пм, / он = 260 пм полн, вв, ви — полная потенциальная энергия кластера и вклады в нее взаимодействий между молекулами воды и ионами со всеми молекулами воды. Все /-структуры получены для температуры 300 К. [c.145]

Для минералога наиболее удобен графический метод изображения структур с помощью катионных многогранников (рис. 8,а). Сущность метода сводится к тому, что все кристаллическое пространство расчленяется на сравнительно простые полиэдры, в вершинах которых находятся анионы — наиболее крупные единицы постройки. На чертеже изображаются те многогранники, в центрах тяжести которых находятся катионы пустые, незаполненные катионами многогранники не отмечаются. На таком чертеже сразу видны координационные числа катионов, распределение их в кристалле и геометрический тип структуры. [c.21]

В случае ячейки типа трехлучевой звезды (рнс. 3.92, а) это требование оказывается несовместимым со свойством геометрического подобия для флокул третьего поколения и старше. То же самое относится к ее трехмерному аналогу — объемно центрированному тетраэдру (структура молекулы метана и решетки алмаза). Четырехлучевая плоская звезда (рис. 3.92, б) и ее трехмерный вариант (объемно центрированный куб — ОЦК), гексагональная плоская (рис. 3.93) и трехмерная ячейки удовлетворяют всем перечисленным требованиям. Центральная частица ОЦК (рис. 3.92, б) имеет 8 ближайших соседей (координационное число г = 8), а количество частиц в элементарной ячейке д = г+ I равно 9. Диаметр / сферы, в которую вписывается эта ячейка, равен трем диаметрам частиц (/ = Зг). [c.698]

Фазы внедрения образуют обычно плотнейшие упаковки, гексагональную (ГПУ) и кубическую (ГЦК), для которых реализуются большие координационные числа. Такие структуры характерны для металлоподобных фаз. Состав фаз внедрения определяется не взаимным сродством компонентов, а геометрическими соображениями. В плотнейших упаковках существует два типа пустот тетраэдрические, окруженные четырьмя атомами, и октаэдрические — шестью. Количество октаэдрических пустот на одну элементарную ячейку равно количеству атомов в этой ячейке, а количество тетраэдрических пустот в два раза больше, т. е. на один атом плотнейшей упаковки приходится одна октаэдрическая и две тетраэдрические пустоты. Если внедряемые атомы занимают октаэдрические пустоты, то ожидаемый состав фазы внедрения будет отвечать формуле АВ, если же занимаются тетраэдрические пустоты — АВг (А — металл, В — неметалл) . Поскольку размер тетраэдрических пустот меньше, то фазы типа АВа могут образовываться только при внедрении малых атомов водорода. Действительно, существуют гидриды TIH2, 2гНг и т. д. Для карбидов, нитридов и боридов более ха))актерны фазы внедрения состава АВ (Ti , TaN, HfN, ZrB и т. п.), что указывает на внедрение атомов неметалла в октаэдрические пустоты . [c.384]

Геометрические модели] твердого каркаса пористой среды. Большое число катализаторов имеет корпускулярное строение, которое представляет собой совокупность частиц различной формы, связанных в пространственный каркас. Точнее всего пористые структуры такого типа описывает глобулярная модель, представляющая каркас твердого тела. Основной топологической структурной характеристикой глобулярных моделей является координационное число узлов (контактов глобулы). Этот подход был применен к моделированию каркаса пористого те.ла в [19]. Основные гипотезы модели 1) тело состоит из разноразмерных шаров с рас- [c.127]

Вернер также пытался сделать выводы о расположении лигандов вокруг центрального атома металла. Он постулировал, что комплексы кобальта(1П) имеют октаэдрическую геометрию, и пробовал проверять этот постулат, сопоставляя число наблюдаемых изомеров с ожидаемым для различных геометрических структур. Например, если комплекс [Со(КНз)4С12] имеет октаэдрическую структуру, он должен обнаруживать два геометрических изомера. Когда Вернер постулировал октаэдрическое строение комплексов Со(1П), был известен только один изомер [ o(NHз)4 l2], а именно зеленый траяс-изомер. В 1907 г. ценой больших усилий Вернеру удалось выделить фиолетовый 1/ис-изомер. Однако еще раньше он сумел выделить цис- и транс-изомеры других комплексов кобальта(Ш). Существование двух геометрических изомеров у комплексов кобальта(1П) согласовывалось с постулатом об их октаэдрической структуре. Другим подтверждением октаэдрического строения комплексов кобаль-та(Ш) явилось обнаружение оптической активности у Со(еп)з и ряда дру] их комплексов. В 1913 г. А. Вернеру была присуждена Нобелевская премия по химии за вьщаю-щиеся исследования в области координационной химии. [c.386]

На рис. 8-1 показаны геометрические структуры комплексов с координационным числом 4 тетраэдр (а), пирамида (б) и квадрат (в). Все связи лиганд (Л)—комплексообразо-ватель (К) энергетически равноценны. Какой структурой обладает комплекс [МЛ2Л2 ], если он имеет а) два геометрических изомера, б) один изомер. [c.57]

В этой теории на первый план выдвигается принцип координации. Координирующий ион (М ) или атом металла окружен противоположно заряженными ионами или нейтральными молекулами, образующими геометрически правильную структуру. Координирующий ион-атом является центральным и называется колплексо-образователем, а окружающие его частицы (ионы, молекулы) — лигандами (иногда их называют аддендами). Число лигандов, непосредственно связанных с комплексообразователем, образующих внутреннюю координационную сферу, определяет его координационное число. Ионы или другие частицы, не разместившиеся во внутренней сфере, составляют внешнюю сферу. Внутренняя сфера при записи химических формул отделяется от внешней, как правило, [c.224]

В качестве примера был взят тетраэдрический оксоион. Понятно, что та же проблема возникает и для других оксоионов ХОз, ХОб и т. д. Цифры в табл. 7.14 соответствуют просто числу связей М—О, необходимых для уравновешивания заряда на атоме кислорода из оксоиона. Нецелочисленные величины, которые в качестве средних значений должны получаться для неэквивалентных атомов кислорода, опущены. По всей видимости, структуры, расположенные в табл. 7.14 ниже и справа от ступенчатых линий, еомстрически просто невозможны. При использовании этой информации применительно к конкретным соединениям следует принять приемлемые координационные числа для катионов. Например, при тетраэдрической координации Ь " " ни одна из литиевых солей не создает никаких геометрических проблем. То же относится к солям иатрия в предположении его 6-коор- [c.395]

Октаэдрическая координация 2г + в комплексных фторидах не является распространенной. Как один из примеров такой координации ниже рассмотрен Си2гЕб-4Н20. Разумеется, на тип координации оказывают влияние и природа катионов, и геометрические условия, накладываемые определенным отношением Р 2г. Необоснованность попыток связать размер попа с координационным числом и геометрией координационного полиэдра хорошо демонстрируется структурой КЬ52г4р21. В кристаллах этого соединения осуществляются четыре типа координации (координационное число) ионов 2г + 8 — неправильная антипризма, 7 — неправильная антипризма без одной вершины, 7 — пентагональная бипирамида и 6 — октаэдр. [c.164]

Надо иметь в виду, что нижний и верхний пределы для каждого координационного числа существенно, отличаются по своему характеру. Так, например, структура типа Na l (к. ч. 6) геометрически устойчива в пределах от 0,41 до 0,73. Если перейден нижний предел, то,, структура действительно делается неустойчивой вследствие касания анионов друг с другом. Если же перейден верхний предел, то такого касания нет вплоть до отношения, равного 2,41, но внутри этого интер вала (0,41—2,41) будут находиться пределы для следующего (большего) координационного числа (рис. 184). Если отношение радиусов достигнет значения 0,73, то чисто геометрических представлений будет недостаточно, чтобы обосновать необходимость смены координационного числа. Для этого потребуется привлечение энергетических соображений, о которых речь будет ниже. Поэтому в том факте, что в нашей таблице выше значения 0,73 имеет- [c.143]

Метод изображения кристаллических структзф шарами разных размеров 141 7. Геометрические пределы устойчивости структзф с различными координационными числами 141 8. Поляризация ионов 144 9. Зависимость размеров атомов и ионов от координационных чисел. Структурный тип перовскита 145 10. Слоистые структуры 146 11. Влияние поляризации на структуру кристаллов 148 12. Факторы, определяющие структуру кристаллов (правило Гольдшмидта) 148 [c.397]

Координационным числом (к. ч.) называется число одинаковых атомов, окружающих данный атом. Так, в структуре Na I к. ч. Na+ и 1 равно 6. С увеличением к. ч. увеличивается расстояние между катионом и анионом. В справочниках по кристаллохимии приведены значения радиусов действия для к. ч., равного 6. Значение к. ч. в структуре кристаллов определяется соотношением размеров ионных радиусов. Геометрическим способом были установлены следующие пределы значения к. ч. для отношения радиуса катиона Гк к радиусу аниона Га [c.19]

Структуры типа СаРг. Эти структуры характерны для фторидов многих катионов, а также для ЗгСЬ, ВаСЬ и оксидов четырехзарядных ионов (Се, Рг, Н , ТЬ, и). В этих случаях правило отношения радиусов г+/г >0,7, применимое и для катиона с координационным числом 8 гранецентрированной кубической решетки, почти всегда выполняется. Сумма ионных радиусов почти не отличается от экспериментально определенного расстояния между ионами, что характерно для чисто ионных структур. С другой стороны, соединения элементов У1В-под-группы со щелочными металлами относятся к инвертированной структуре типа СаРз, но и для них выполняется правило отношения радиусов г+/г- > 0,7. Однако правило отношения радиусов г+/г 0,4 для тетраэдрической конфигурации X не выполняется. Для этих соединений одна лишь модель локальной упаковки с учетом только геометрических факторов недостаточна. [c.191]

А. Вернером и для соединений с координационным числом 6. 1 соединение состава o (NH4)2 l4] геометрически может б представлено в виде двух изомеров. Оно характеризуется Of эдрической структурой. Комплексное строение, как пока [c.222]

В настоящей главе паша основная цель состоит в описании известных структур. Рассматривая соединение тетраэдрических II октаэдрических групп по вершинам, ребрам и (или) граням, проще всего представить структуры в наглядном виде, и это наиболее естественный путь построения моделей, изучение которых будет существенно для понимания структур. В частности, важно знать, что данная структура геометрически возможна, даже если соответствующие примеры и неизвестны, поскольку мы хотим понять, почему некоторые структуры не удается обнаружить. Для общего обзора бесконечно большого числа возможных тетраэдрических или октаэдрических структур наиболее удобный подход дают координационные числа атомов X, Рассмотрим простейшие структуры, в которых все группы АХ4 (или АХб) топологически эквивалентны, т. е. в них атомы X обобществлены одинаковым способом. Можно систематически вывести все тетраэдрические структуры, исходя из решений уравнений 2v.f = 4 и Iv,r/x = n//n, где v.i-—число атомов X каждой группы АХ4, общих для X таких групп в соединении состава АтХ , т. е. X — это координационное число атома X. Например, для тетраэдрических структур АХг [A ta ryst,, 1983, В39, 39] решения таковы [c.229]

Смотреть страницы где упоминается термин Координационное число и геометрическая структура: [c.22] [c.210] [c.210] [c.130] [c.303] [c.164] [c.110] [c.120] [c.362] [c.364] [c.121] [c.406] [c.229] [c.352] [c.475] [c.143] [c.475] [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология