Классификация структур по координационным числам

Комплексные соединения очень разнообразны по строению и свойствам. Пока не найдено единого признака, по которому можно провести их полную классификацию. При классификации по координационному числу, по степени окисления комплексообразователя, по его электронной конфигурации, по структуре, по типу координационной связи получается одностороннее описание этих соединений. Наиболее удачным считается разделение комплексных соединений на классы по виду лиганда. [c.144]

Структуры бинарных соединений удобно классифицировать по координационным числам (сокращенно К.Ч.). Для соединений тина АХ в качестве дополнительного признака при классификации можно использовать еще симметрию. [c.129]

Полиморфные формы могут отличаться между собой различными характером связи, структурой, симметрией, координационными числами, степенью упорядоченности структурных элементов, объемом элементарной ячейки, ретикулярной плотностью идентичных атомных плоскостей и т. д. К полиморфным превращениям, кроме того, относят также некоторые превращения, не связанные с изменениями в структуре. Попытки классификации полиморфизма в зависимости от характера и особенностей, происходящих при этом превращении, предпринимались неоднократно, поэтому существуют различные схемы подобной классификации. Все они в определенной степени условны, поскольку в реальных кристаллах полиморфизм может быть связан со структурными изменениями разного, а не какого-либо одного характера. [c.53]

В качестве рациональной классификации этих нормальных структур, в которых заняты полости только одного типа, полезна классификация Хэгга [20]. В табл. 41 структуры внедрения охарактеризованы природой решетки металла (а) и координационным числом атома неметалла в структуре внедрения (в). Отношение гх/гв является одним из критериев для оценки типа структуры. [c.205]

Классификация структур по координационным числам [c.152]

Весьма детальная классификация элементов по кристаллическим структурам была дана в 1942—1960 гг. Г. Б. Бокием [160]. Он различает шесть основных типов структур элементов 1) гексагональную плотную упаковку, 2) кубическую плотную, 3) кубическую объемноцентрированную упаковку (металлические структуры), 4) молекулярные структуры, 5) ковалентные структуры с координационным числом K—S—N, 6) прочие структуры. Г. Б. Бокий отметил принадлежность водорода по кристаллохимическим признакам к группе галогенов, разделение элементов III группы на две подгруппы (бора—таллия и скандия—актиния), указал на своеобразие структур марганца, урана, индия, цинка, кадмия и ртути, объяснил повышенные значения da для структур цинка и кадмия эллипсоидальной формой атомов и высказал предположение, что алюминий, а- и р-таллий, свинец и индий в металлическом состоянии не отщепляют всех валентных электронов [160]. В этом плане кристаллохимия элементов была рассмотрена и в ряде других работ [32, 111] и др. [c.190]

Атомы в структуре определенногб интерметаллического соединения (или металла) могут быть как близкой, так и резко различной величины. Другими словами, координационные числа в структуре одного интерметаллического соединения могут быть одинаковыми, а в структуре другого — различными. В последнем случае возникает вопрос координация какого атома — большего или меньшего — должна лежать в основе классификации структурных типов Анализ координационных чисел в структурах интерметаллических соединений приводит к выводу, что разнообразие координационных характеристик более крзптных атомов слишком велико для того, чтобы эти характеристики можно было положить в основу классификации. В то же время атомам меньшего размера свойственно небольшое число координационных многогранников. По этой причине структуры интерметаллических соединений, составленные из атомов различного размера, лучше классифицировать по координационным характеристикам атомов меньшего размера, располагая соединения в порядке увеличения различия в размерах атомов. Систематика всех структурных типов интвр-металлических соединений была предложена П. И. Кринякевичем (1963 г.). [c.308]

Классификация стрзгктур по координационным числам 129 10. Структуры с параметрами и без [c.397]

Несмотря на то что, строго говоря, число гидратации однозначно определить трудно, оно представляет интерес как параметр классификации в сравнительных структурных исследованиях растворов электролитов [19в]. На основе надежных экспериментальных данных и упрош,енных геометрических представлений при условии незначительных изменений диэлектрических свойств вследствие гидратации оказалось возможным интерпретировать и классифицировать числа гидратации ионов разных размеров. В соответствии с более ранними представлениями в водных растворах ионов, кристаллографический радиус которых меньше радиуса молекулы воды, наблюдается положительная гидратация. Положительная гидратация характерна также для ионов, проявляющих в связях с водой координационное число больше 6. Как следует из некоторых физико-химических свойств, характер гидратированного иона влияет также и на молекулы воды, расположенные за пределами гидратной оболочки иона. Это влияние обусловливает вторичную гидратацию. Число молекул воды, находящихся в областях со структурой, разрушенной под влиянием ионов, также зависит от размера, заряда и электронной структуры иона. Это число может быть в 1,2—2,4 раза больше числа гидратации. Полученные в результате классификации результаты позволили определить максимальное число гидратации (Лтах), которое представляет собой число всех молекул воды, претерпевших структурные изменения вследствие присутствия иона, по сравнению с первоначальным состоянием в объеме воды. Максимальные числа гидратации в зависимости от атомного номера приведены на рис. 5.11. Можно заметить, что, с одной стороны, ионы можно разделить на категории в соответствии с их зарядностью. С другой стороны, внутри категории /imax уменьшается с ростом атомного номера и, таким образом, с ростом числа электронов, постепенно снижаясь к кон- [c.539]

В ряде работ мы встречаемся с попыткой рассмотреть аналогии соединений лишь со структурной точки зрения, что, на наш взгляд, является несколько формальным. Так, Парте [7] провел классификацию тетраэдрических соединений различного типа на основе корреляции структурного типа соединения и валентной электронной концентрации, не рассматривая химических и физических особенностей этих соединений. Для тетраэдрических структур в соответствии с правилом Гримма — Зоммерфельда число валентных электронов на атом должно быть равно четырем, если каждый атом связан с четырьмя другид и. Среди таких тетраэдрических структур находятся как нормальные структуры, так и дефектные, к которым при определенных допущениях также приложимо правило Гримма — Зоммерфельда. Парте [7], Шуберт и др. [5] рассматривают структуры соединений A B i и их аналогов А В как варианты нормальной тетраэдрической структуры, в которой атомы неметалла имеют менее четырех соседних атомов. В соединениях, в которых лишь атомы одного вида имеют координационное число 4, дефекты структуры Парте [7] обозначает в формульном составе нулем, который соответствует существованию в соединении несвязывающих орбиталов. Вид формул двойных дефектных соединений этого типа, по Парте [7], будет для А В" — З4О64 и [c.192]

Комплексы с координационным числом пять могут иметь самую различную геометрию, и довольно трудно выделить те факторы, которые ее определяют. Если расположить соединения в ряд по мере возрастания числа координированных фосфинных групп, то можно заметить, что 1) комплексы с четырьмя молекулами фос-фина обычно имеют тетраэдрическую структуру с незначительным искажением (или вообще без него), обусловленным присутствием гидрид-иона 2) структуры комплексов с тремя молекулами фос-фина варьируются от тетраэдра до тригональной бипирамиды (с учетом водорода) 3) структура комплексов только с двумя молекулами координированного фосфина отвечает тригональной бипирамиде (имеется одно исключение). Кроме того, известны еще два комплекса, в которых фосфины не содержатся вообще они имеют структуру в форме искаженной тетрагональной пирамиды. Классификация таких структур по числу молекул координированного фосфина удобна, и мы будем пользоваться ею в дальнейшем. [c.52]

Для двух элементов одной группы (по надпей классификации) область состава, в которой образуются твердые растворы, зависит от относительных размеров рассматриваемых атомов. Этого и следовало ожидать, так как если некоторые и атомов в решетке замещаются (статистически) другими атомами, имеющими другие размеры, то должно произойти иска <чение реп1етк 1, и размеры элементарной ячейк будут изменяться с увеличением концентрации растворен1юго вещества.В первом приближении размеры элементарной ячейки изменяются линейно с атомным процентом растворенного вещества (закон Вегарда), хоти во многих случаях этот за он выполняется приближенно. Если разница межлу радиусами двух металлов больше чем 15 /,, (от величины радиуса атома растворителя), то образование тверды.х растворов происходит в более узком интервале концентрации. При высоких температурах этот интервал несколько расширяется, но затем после закалки происходит старение. Для металлов, кристаллизующихся в структурах, принадлежащих к различным типам, применение этого критерия относительных размеров затрудняется ввиду того, что в структурах двух металлов имеются различные координационные числа. Однако мы [c.638]

В основу классификации полупроводниковых соединений можно положить следующие принципы кристаллохимический (по структуре),. по расположению исходных элементов в Периодической системе (например, соединения А В >), по названию анионообразоватёля (силициды, арсениды и т. п.). Многие двойные соединения кристаллизуются в структурном типе сфалерита (кубическая решетка), а также в ромбической, тетрагональной, гексагональной и моноклинной ячейках. Независимо от принадлежности соединения к тому или иному структурному типу их координационные числа без исключения небольшие. В этом заключается еще одно отличие полупроводниковых соединений от металлов, для которых характерны решетки с высокой координацией. Изменение характера межатомной связи при переходе от металла к полупроводнику непосредственно сказывается на структуре твердого тела. [c.127]

Чтобы устранить произвольное толкование понятий ковалентности и прочности связей для классификации комплексных соединений были введены Н01вые термины. Так, Г. Таубе предложил кла1Ссифицировать координационные соединения по электронной структуре комплекса. Относительно стабильные комплексы, образованные ( -орбитами с более низким квантовым числом, гибридизирующиеся с 5р -ор битами с более высоким квантовым числом, Таубе назвал внутриорбитальными. К внешнеорбитальным комплексам он отнес более лабильные комплексы, в кото- [c.7]

Имеется также классификация, основанная на различной электронной структуре комплекса, которая различает внутреннеорбитальные и внешнеорбитальные конфигурации, в зависимости от того, участвуют ли в координационной связи электроны нижних слоев (по главному квантовому числу) комплексообразователя. Инертные комплексы обычно отличаются внутреннеорбитальной конфигурацией (табл. 8), характеризующейся [c.59]

Изображение кристаллических структур, в которых атом X связан более чем с одним другим атомом X, можно упростить, показав, как группы АХ соединяются между собой через общие атомы X. Два важнейших полиэдраэто тетраэдр и октаэдр, л поскольку на чертежах структур они появляются в различных ориентациях, важно уметь распознавать их вид. На рис. 5.1 показаны проекции тетраэдра и октаэдра, а также пары октаэдров с общим ребром или общей гранью. В настоящей главе мы опишем наиболее важные структуры, которые можно сконструировать из этих двух типов полиэдров, соединенных по вершинам, ребрам или граням, или же из каких-либо комбинаций этих полиэдрических элементов. Примем два правила, касающихся обобществления атомов X, которые принадлежат разным координационным группам АХ . Первое заключается в том, что если ребро обобществлено, то соединяемые им вершины не засчитываются в число обобществленных вершин, и аналогично три вершппы и три ребра обобществленной грани не засчитываются в число обобществленных вершин и ребер. Второе правило упрощает описание и классификацию полиэдрических структур. Рассмотрим соединение тетраэдрических групп по ребрам. Если, как это показано на рис. 5.2, а, где тетраэдр виден вдоль оси S4 (4), обобществлены два противолежащих ребра, каждый тетраэдр соединен с двумя другими по ребрам и каждый атом X является общим только для двух тетраэдров. Если же два обоб-ществ к-пных ребра имеют общую вершину, как в цепи на рис. 0.2,6, тетраэдр (например, заштрихованный тетраэдр па рпсупке) соединяется через атомы X пе только с двумя другими (Е) по ребрам, но также еще с двумя тетраэдрами (V) через общие вершины, и в результате три атома X от каждого тетра-- дрн принадлежат трем тетраэдрам (т. е. они связаны с тремя атомами А). Такое соединение вершин играет роль первого этапа в соединении ребер и не влияет на топологию как в случае а, [c.227]

Из этого определения вытекает естественная классификация ван-дер-ваальсовых структур, основанная на том, что представляют собой в каждом конкретном случае фрагменты, из которых складывается структура. Здесь возможны три варианта 1) фрагм.енты конечны 2) фрагменты бесконечны в одном измерении 3) фрагменты бесконечны в двух измерениях. Соответственно ван-дер-ваальсовы кристаллы подразделяются на молекулярные, цепочечные и слоистые. К числу первых отно- сится большинство органических кристаллов и многие неорганические кристаллические вещества (например, твердые галогены, сера, белый фосфор, многочисленные координационные соединения). Цепочечными структурами обладают кристаллические органические полимеры и такие неорганические вещества, как селен, хлориды палладия и бериллия и др. Слоистые ван-дер-ваальсовы кристаллы — это, как правило, вещества неорганические. Наиболее известные примеры графит, нитрид бора, дисульфид молибдена. [c.451]

Если в любой области наук есть вопросы, которые пока еще не получили однозначного и окончательного ответа, то в химии Факим вопросом является, без сомнения, классификация химических соединений. В зависимости от принципа этой классификации получаются разные системы подразделения химических соединений, как это видно из того, что новейшие исследования вновь и вновь возвращаются к вопросу о целесообразной классификации соединений. Не случайно поэтому, что со времени возникновения кристаллохимии необходимость в классификации химических соединений по структурному принципу стала более актуальной, чем в какой-либо другой момент после того, как Вернер заинтересовался этой проблемой в связи со своими работами по координационной теории. Нужно еще принять во внимание, что за последние годы рентгено-и электронографическими методами выполнено необычайно большое число работ по определению структур не только кристаллов, но и газов, благодаря чему знания наши значительно углубились и расширились и снова всплывает вопрос о систематизации всего многообразия химических соединений на основе их структур. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология