Вулканизация самопроизвольная

Резиновые материалы. Общее название резины дают материалам, представляющим собой сложную смесь веществ, основным компонентом среди которых является каучук. Каучук без каких-либо добавок — сырой каучук—в промышленной практике используется очень редко. Обычно его смешивают с различными веществами, имеющими определенное назначение, — вулканизаторами, наполнителями, пластификаторами, противоокислителями в результате этого получается сырая резиновая смесь. Резиновая смесь подвергается вулканизации, которая проводится одновременно с приданием ей формы будущего изделия. Характерным свойством резни является их высокая эластичность, обусловленная содержанием в них каучука. Эластические свойства резин проявляются в том, что онп подвергаются большим деформациям под действием небольших нагрузок и быстро самопроизвольно возвращаются к первоначальной форме после снятия нагрузки. [c.382]

Некоторые типы уретановых каучуков , например СКУ-8, можно вальцевать, листовать, лить под давлением и шприцевать. Формованные изделия подвергаются самопроизвольной вулканизации при хранении вулканизация может быть ускорена коротким нагреванием при 130—170 °С . [c.365]

Остатки соли с поверхности вулканизованного изделия удаляют с помощью специальных скребков либо путем обдувания горячим воздухом, после чего профиль промывают сначала в горячей, а затем в проточной холодной воде в отмывочно-охладительном устройстве 3. Необходимость очистки сточных вод от растворенных солей ограничивает широкое использование этого способа вулканизации. После промывки и охлаждения профиль протягивающим устройством 4 подается на наклонный транспортер механизма 5 отбора готовых изделий и далее самопроизвольно сворачивается в бухту в приемном контейнере 6. Диаметр сворачивания в бухту зависит от высоты подъема консольной части транспортера. [c.54]

Вулканизация проводится в присутствии различных соединений окисей и перекисей тяжелых металлов, органических перекисей, ди- и полиаминов [295, 296, 298]. Окислительная вулканизация представляет собой самопроизвольный экзотермический процесс. При 120° она протекает только в тонких слоях вследствие парообразования, вызываемого выделением воды. [c.364]

Хлоропрен (т. кип. 59°) получается присоединением хлористого водорода к винилацетилену з присутствии комплексов полухлористой меди (стр. 93). Применяется для получения очень ценного вида синтетического каучука, устойчивого к истиранию, огню, трудно пропускающего газы. Полимеризация хлоропрена и вулканизация полученного каучука происходят самопроизвольно под влиянием кислорода воздуха. [c.106]

Если сшивающий агент вводится в латекс, то до его коагуляции вулканизации не происходит. Напротив, в коагулюме уже при комнатной температуре наблюдается самопроизвольное сшивание таким образом, например, в присутствии одной только окиси цинка, без введения каких-либо других вулканизующих агентов, после [c.312]

Прямым синтезом не всегда удается получить полимер пространственного строения. Поэтому синтезируют сначала линейный полимер, а затем из него получают пространственный. При этом можно регулировать частоту сетки и, соответственно, свойства конечного продукта. Примером такого двухстадийного синтеза пространственного полимера является получение резины (вулканизация каучука). Часто для синтеза пространственных полимеров используют олигомеры. Переход от линейного полимера к пространственному происходит иногда самопроизвольно (при хранении или эксплуатации полимера или изделий из него) в результате взаимодействия функциональных групп полимера друг с другом или с различными примесями. [c.301]

Производственники для субъективной оценки качества и степени вулканизации резины часто используют такое динамическое свойство, как нерв . Одним из. важнейших результатов вулканизации каучука является уменьшение пластического течения и увеличение модуля. Скорость самопроизвольного сокращения [c.104]

Рис. 3.15. Влияние степени вулканизации на скорость самопроизвольного сокращения ненаполненных резин, предварительно растянутых на 200%, при комнатной температуре

Несмотря на то что в ненаполненных неопреновых смесях скорость самопроизвольного сокращения мало зависит от степени вулканизации, при вулканизации смесей из других каучуков на кривых, описывающих эту зависимость, наблюдается резкий перегиб, связанный с уменьшением пластичности смеси в течение вулканизации и обусловленный увеличением модуля и уменьшением внутреннего трения. В любом случае при испытании этим методом перегиб появляется примерно в тот момент вулканизации, который производственники называют наилучшей вулканизацией. Метод определения скорости самопроизвольного сокращения предлагался для определения оптимума вулканизации. [c.105]

При разработке рецептуры клеев для изделий горячей вулканизации необходимо учитывать возможность их самопроизвольной вулканизации (в процессе хранения и работы с ними), которая проявляется в желатинировании клеев, т. е. в потере текучести и переходе в студнеобразное состояние. Переход клея в студнеобразное состояние называется коагуляцией клея. Во избежание самопроизвольной вулканизации ускорительно-вулканизующую группу необходимо подбирать очень осторожно. Для предотвращения коагуляции клея подбирают такие ускорители или их комбинации, которые не вызывают самопроизвольной вулканизации клеев и в то же время обеспечивают быструю вулканизацию изделий. По литературным данным, в качестве таких ускорителей рекомендуются вулкациты П и 774 в количестве 0,5—0,75 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. Эти ускорители вводят в виде бензольного раствора в приготовленный для макания клей, который в качестве активатора ускорителей содержит стеарат цинка. [c.52]

Обкладка в вулканизации не нуждается, так как во время ее эксплуатации она самопроизвольно вулканизуется под влиянием температуры рабочей среды. [c.122]

Непременным условием совместной вулканизации является наличие молекулярного контакта между клеем и каучуком. Этот контакт осуществляется или в результате самопроизвольной взаимной диффузии компонентов, или в результате сдвиговых деформаций. В практических условиях последнее явление имеет большее значение благодаря вязко-текучему состоянию резиновой смеси и клея. [c.329]

При вулканизации существенно изменяются механические и физические свойства каучука увеличиваются плотность, твердость и механическая прочность, снижается остаточная деформация, улучшаются динамические свойства (сопротивляемость ударным нагрузкам), уменьшается набухаемость и каучуки теряют способность к самопроизвольному растворению. Одновременно изменяются влаго- и газопрюницаемость, диэлек- [c.439]

Хлоропрен—бесцветная жидкость, кипящая при 59 °С. Она самопроизвольно весьма легко полимеризуется, образуя сначала пластическую массу, сходную с невулканизованным каучуком, а в дальнейшем—твердый продукт (вулканизация без серы) [c.103]

В литературе [226] детально анализируются требования, предъявляемые к эластомерным связующим для производства твердых ракетных топлив. Идеальный эластомер должен обладать низкой температурой стеклования, большим удлинением в широком интервале температур, не должен самопроизвольно кристаллизоваться при любой температуре и иметь поперечно связанную структуру. В невулканизованном состоянии такое связующее должно представлять собой жидкость при вулканизации не должны выделяться газообразные вещества она может сопровождаться лишь минимальными выделением тепла и усадкой. Связующее совсем пе должно растворять или должно растворять лишь весьма небольшое количество окислителя и сохранять стабильность при тесном контакте с окислителем в течение неограниченного времени. Между связующим и частицами окислителя должно существовать прочное сцепление. Большие успехи, достигнутые в создании ракет, работающих на твердых топливах, убедительно доказывают, что материалы, вырабатываемые в настоящее время в промышленном масштабе, в достаточной степени удовлетворяют многим из этих требований. [c.216]

Синтетическими каучуками называются продукты, получаемые в промышленном масштабе, способные к вулканизации и обладающие в сыром или вулканизованном виде сходными с натуральным каучуком (стр. 288) эластичными свойствами. Все они являются линейными высокополимерами, содержащими в своих цепях двойные связи. Чаще всего синтетический каучук образуется в результате полимеризации бутадиена и его производных — изопрена, диметилбутадиена и хлоропрена как таковых или же в смеси их с производными этилена — виниловыми соединениями стиролом, нитрилом акриловой кислоты, изобутиленом. Бутадиен и его производные, дающие при самопроизвольной полимеризации продукты высокой эластичности, носят название каучутгенов. [c.323]

На основе хлоропреновых каучуков, как высокомолекулярных, так и низкомолекулярных (см. раздел 3.1), можно изготавливать жидкие и пастообразные герметики, практически всегда содержащие 10—15% летучего растворителя. В невулканизованном и особенно в вулканизованном виде они обладают масло- и кислотостойкостью и сопротивляемостью абразивному износу. Для ускорения вулканизации, протекающей самопроизвольно, но очень длительно, в состав вводят ускорители (основания Шиффа, галогениды металлов и др.) или прибегают к подогреву до 60—100 °С. В качестве примера укажем на герметизирующую пасту, основу которой составляет неопрен — аналог отечественного наирита П [47]. Неопрен Ш является высокомолекулярным каучуком, но после пластикации на вальцах он хорошо растворяется в ароматических растворителях. Паста помимо неопрена W, растворителя и наполнителей содержит бутилфенолоформальдегидную смолу, благодаря которой герметик может применяться без адгезионного подслоя. [c.40]

Гудьир установил также, что вулканизация устраняет не только текучесть и поверхностную липкость, но и предотвращает самопроизвольное отвердевание каучука за счет кристаллизации (см. гл. 6) при понижении температуры. Гудьир ясно представлял огромную практическую ценность своего открытия и нетерпеливо ждал того времени, когда оно получит признание, хотя сам он жил в бедности и даже был посажен в тюрьму за долги. Разработанный Гудьиром процесс производства различных вулканизованных изделий дошел до наших дней практически в неизмененном виде. Без этого процесса промышленность каучука едва ли приобрела бы такие масштабы. [c.69]

Приблизительно 26 вес. % полимера имело М < 7500. Это естественно для системы, где так легко происходит самопроизвольное генерирование активных центров. Очевидно, большинство вновь образованных цепей имеет очень короткое время жизни, так как их рост приостанавливается случайными примесями или вследствие меж- и внутримолекулярного взаимодействий. Ранний обрыв растущих цепей создает серьезную проблему, потому что значительная часть полимера оказывается неспособной участвовать в образовании сетки при вулканизации полимера. Низкомолекулярная фракция будет также служить пластификатором, существенно понижающим температуру стеклования С другой стороны, более 39 вес. % фракционированного полимера имеет молекулярный вес свыше 10 . Таким образом, нитрозокаучук обладает значительно более широким молекулярновесовым распределением, чем это обычно наблюдается в случае свободнорадикальной полимеризации. Как отмечалось выше, эта высокомолекулярная часть полимера могла частично образоваться за счет многократной рекомбинации бирадикальных цепей. Кривая интегрального молекулярновесового распределения представлена на рис. 2. Значительная часть полимера (. 65%) имела средневязкостный молекулярный вес либо ниже 7300, либо выше 10 . Такое молекулярновесовое распределение значительно отличается от обычно встречающегося у полимеров, полученных при радикальной полимеризации. Образец, использованный для фракционирования, был получен полимеризацией в блоке при —25 °С. [c.155]

Среди различных задач, поставленных перед полимерами развитием современной техники, важнейшей является улучшение существующих и создание новых синтетических материалов с повышенной термической и химической стойкостью, морозоустойчивостью и оптимальным комплексом физико-механических свойств. Наилучшим образом эти свойства воплощают в себе тер.люреактивные полимеры. Они участвуют в создании термостойких конструкционных материалов, гер.метиков, клеев, лаков, ионообменных смол, термо-и морозостойких эластомеров и др. Сшитые структуры (в дальнейшем будем именовать их также полимерными сетками) часто создаются специально для придания полимеру определенного комплекса свойств (например, в процессах поликонденсации, полимеризации, вулканизации каучуков и т. д.).-Вместе с тем, они могут возникать и самопроизвольно, например, при тер.моокислптельной деструкции или при старении под действием атмосферных условий, УФ-, рентгеновского или у-облучения, потока электронов или нейтронов. В этих условиях наблюдаются одновременно протекающие процессы, деструкции и сшивания с образованием нерастворимого трехмерного продукта, что приводит к резко.му изменению физико-химических и механических свойств полимеров они теряют растворимость и плавкость, приобретают способность к набуханию, резко меняется вязкость расплава, удельная ударная вязкость, сопротивление изгибу, коэффициенты растяжения и сжатия, термо.механическое поведение и др. [c.104]

Вследствие соединения молекулярных цепей химическими (вулканизационными) связями каучук теряет способность к самопроизвольному растворению в растворителях, характерных для исходного невулканизованного каучука. После образования пространственной сетки вулканизат способен лишь к ограниченному набуханию. Равновесная степень набухания (Q o) уменьшается с увеличением концентрации поперечных химических связей. Для качественной характеристики степени вулканизации обычно принимается величина, обратная равновесной степени набухания,— l/Q o. [c.212]

Для предупреждения самопроизвольной вулканизации клеев применяют также ускорители замедленного действия, т. е. такие ускорители, которые при обычней (ксмнатнсй) температуре не вызывают вулканизации изделий. Для большей устойчивости клеев к самопроизвольной вулканизации желательно в смеси для таких клеев в качестве активатора вводить вместо окиси цинка стеарат цинка или комбинацию окиси цинка со стеаратсм цинка. Имеются и другие варианты составов клеев, при применении которых (в производстве маканых изделий) предотвращается возможность их произвольной самовулканизации. [c.53]

После вулканизации следует проверить качестве обкладки искровым индуктором и в случае обнаружения электропробоев отремонтировать дефектные участки. Этот ремонт проводят путем удаления с обкладки лакового покрытия и нанесения клея в три-четыре слоя с перерывами между отдельными операциями 15—30 мин для полного испарения растворителя, после чего это место заклеивают соответствующей полоской резины и прикатывают конусообразным роликом. Отремонтированную поверхность наиритовой обкладки обычно покрывают 3—4 слоями ре-зино-этинолевого лака. Поверхность высохшего лака опудри-вают тальком и подвергают местной вулканизации в течение-1 ч при температуре ПО—120X, либо совсем не вулканизуют, так как наиритовая обкладка самопроизвольно вулканизуется от горячей кислоты. Отремонтированные таким образом дефектные участки вновь проверяют искровым индуктором. [c.87]

Изменение характера набухания и растворимости. Как было выяснено в главе X, невальцованный натуральный каучук набухает ограниченно. После пластикации каучук теряет свойство ограниченного набухания, приобретая способность самопроизвольной и практически полной растворимости в обычных для него растворителях.. Вулканизация делает каучук практически нерастворимым и способным лишь к ограниченному набухавик> в растворителях. Как величина максимума набухания, так и скорость этого процесса зависят от степени и условий вулканизации и, разумеется, от состава вулканизуемой смеси. [c.296]

При модифицировании композиции растворами бутадиенового каучука различной концентрации характер зависимости сохраняется. Однако с уменьшением концентрации бутадиенового каучука в системе резко (более чем на два порядка) понижается предельное напряжение сдвига. Это приводит к тому, что при формировании покрытий из композиций, модифицированных растворами бутадиенового каучука с концентрацией менее 25%, наблюдается самопроизвольное разрушение покрытий на первой стадии отверждения, связанной с удалением растворителя из системы, как и при формировании покрытий из немодифициро-ванной композиции. Оптимальное модифицирование покрытий достигалось при 26% -ной концентрации бутадиенового каучука в бензине. При изучении процесса формирования покрытий из оптимально-структурированной композиции было обнаружено, что иа первой стадии формирования, связанной с удалением растворителя при 20 °С, в них практически не возникают внутренние напряжения. При вулканизации при 60 °С в течение более 200 ч внутренние напряжения не превышают 0,1 МПа, в то время как при формировании покрытий в тех же условиях из неструктурированных композиций они возрастают в 5—10 раз в зависимости от условий отверждения и вызывают самопроиз- [c.156]

ВУЛКАНИЗАЦИЯ — технологич. процесс резинового произ-ва, при к-ром пластичный сырой каучук превращается в эластичную резину — материал, обладающий лучшими, чем каучук, физико-механич. и эксплуатационными свойствами. В большинстве случаев В. каучуков общего назначения (натуральный, бутадиеновый, бутадиен-стирольный) производится серой или какими-либо другими химич. агентами, к-рые образуют химич. связи между молекулами каучука. В результате такого процесса образуется пространственная молекулярная сетка со специфич. свойствами вулкапизата — наличием конечного значения модуля эластичности и неспособностью к самопроизвольному растворению в обычных растворителях сырого каучука. В. может быть ускорена добавлением небольших количеств органич. соединений ускорителей В. (см. Вулканизации ускорители). Многие ускорители являются эффективными только в присутствии активаторов — окислов металлов (напр., окиси цинка), действие к-рых проявляется в присутствии жирных к-т, образующих с окислами металлов соли, растворимые в каучуке. Таким образом, в состав вулканизующей группы обычно входит сера, ускоритель, активатор и к-та жирного ряда. Для предотвращения преждевременной В. в резиновую смесь вводят вулканизации замедлители. Ири термич. разложении вулканизующего агента или ускорителя, а также в результате реакций меноду ускорителями и серой образуются свободные радикалы, к-рые или присоединяются к двойным связям каучука, или отнимают атом водорода от а-метиленовой группы углеводородной цепи полимера. Свободный полимерный радикал взаимодействует с двойной связью соседней полимерной цепи, что приводит, т. о., к развитию полимериза-ционной цени, длина к-рой обычно мала. Свободный полимерный радикал может также взаимодействовать с друд ими радикалами и атомными группировками с образованием поперечных химич. связей между молекулами каучука. В зависимости от типа полимера и особенно от состава вулканизующей группы при В. образуются поперечные связи различного характера -—С—С— —С—8—С— —С—8 —С—. Состав, концентрация, распределение и энергия этих связей определяют многие важнейшие физико-механич. свойства вулканизатов. Так, если возникают преимущественно устойчивые поперечные связи (бессерная В., термовулканизация, радиационная В.), то это приводит к образованию резин, обладающих высокой стой- [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология