Ограничения теории

Под дефектами резины Касе понимает микротрещины, степень опасности которых определяется их размерами. Это предположение является сильным ограничением теории, так как автор не приводит доказательства существования трещин в резинах до испытания. Еслп рассматривать дефекты в резине в более широком смысле, то выводы теорш Касс остаются прежними, только вместо трещин следует рассматривать эквивалентные нм по степени опасности структурные дефекты резины. [c.165]

Несмотря на все указанные ограничения, теория Хьюза — Ингольда позволяет (по меньшей мере качественно) оценивать эффекты растворителей в химических реакциях. Можно достаточно обоснованно предположить, что все исключения из этих правил обусловлены сильными специфическими взаимодействиями растворителя с растворенным веществом. [c.272]

Ограниченность теории локализованных орбиталей обнаруживается при попытке объяснить строение молекулы бензола. Подобно тому как не удается найти удовлетворительную льюисову структуру для молекулы О2, нельзя дать удовлетворительное описание молекулы С(,Н в рамках теории локализованных молекулярных орбиталей. [c.571]

Несмотря на очевидный успех теории Аррениуса, все же скоро обнаружились и ее недостатки. Вполне естественно, что недостатком этой теории оказалась ее ограниченность. Теория применима только к водным растворам. Конечно, большая часть химических, [c.327]

В силу общих ограничений теории возмущений, на которой основывается описываемый подход, на величины 5р,у накладывается ограничение [c.333]

Существенное ограничение теории Дебая — требование изотропности кристалла удовлетворительно описать свойства сильно анизотропных кристаллов она не может. [c.189]

Таким образом, электрокинетический потенциал является одним из важнейших параметров ДЭС — однозначной характеристикой электрических свойств данной границы раздела. Поскольку измерения -потенциала весьма широко используют в практике для характеристики тех или иных объектов, нам следует более подробно познакомиться с этой величиной, а также отметить ограничения теории и метода. [c.222]

Основное ограничение теории состоит в том, что конденсированная пленка существует лишь в узкой области значений р и применимость теории ограничена пределами 0,2 р/ро < 0,4. Следует учесть еще, что не так просто определить в различных практических случаях начало фазового перехода. [c.154]

Ограничения теории Аррениуса были преодолены в протонной теории кислот и оснований Бренстеда и Лоури, которая связала кислотно-основные свойства с отношением вещества к протону. По этой теории [c.186]

Ограниченность теории капиллярной конденсации как теории адсорбции заключается прежде всего в том, что она относится лишь к малой области изотермы, а именно к области давлений, близких к ро. Вместе с тем она показывает, что, рассматривая сорбционный процесс в целом, никогда нельзя забывать о важной роли конденсации пара в тонкопористых телах, к которым относится большинство применяемых на практике адсорбентов и катализаторов. [c.158]

Ограниченность теория и попытки ее совершенствования. А.к.т. основана на двух предположениях. Первое-гипотеза [c.74]

Второе ограничение теории Хьюза — Ингольда связано с тем, что в ней растворитель рассматривается как непрерывная диэлектрическая фаза с диэлектрической проницаемостью гг или дипольным моментом х, или электростатическим коэффициен- [c.270]

Однако ограниченность теории радикалов стала очевидной после открытия Ж -Б Дюма химических реакций, при которых легко изменялись некоторые из наиболее обычных радикалов Так, при действии хлора на уксусную кислоту легко происходило замещение атома водорода на атом хлора в радикале ацетиле, а полученное вещество по химическим свойствам мало отличалось от самой уксусной кислоты [c.23]

Относительная ограниченность теории кристаллического поля, обусловленная указанными недостатками, была в значительной степени преодолена теорией поля лигандов, имеющей гораздо более общий характер. [c.81]

Здесь уместно отметить, что отбрасывание волн сдвига, сделанное нами еще и раньше, является таким ограничением теории, от которого в дальнейшем, может быть, следует отказаться. Действительно, если в жидкости существуют элементы кристаллической структуры, то присутствие волн сдвига является вероятным. При обычных температурах [c.39]

Заметим при этом, что использование метода ЭО ЛКАО вместо приближения сильной связи не является существенным ограничением теории, поскольку результаты применения обоих методов отличаются лишь незначительно см. разд. 3.6.2. [c.87]

Бренстеда, оказавшей неоценимую помош,ь в их становлении [16]. Вместе с тем результаты этих работ сделали заметной ограниченность теории, как это случилось и при разработке других сторон проблемы кислотно-основного взаимодействия. Совокупность наших знаний о кислотах и основаниях диктует необходимость расширения представления о протолитических реакциях и уточнения их механизма. [c.9]

В то же время эта процедура проясняет ограничения теории разбавленных растворов. Для достаточно разбавленных растворов /г,п 1 [уравнение (14-6)]. Таким образом, использование электрического потенциала Ф в теории разбавленных растворов не дает повода для сомнений когда раствор настолько разбавлен, что /г, п- 1, уже несущественно, какой компонент п выбран в качестве стандартного. Кроме того, видно, что в теории разбавленных растворов изменения /г, п не учитываются. Эта теория довольно хорошо применима к умеренно концентрированным растворам не столько потому, что /г, п близко к единице, сколько из-за возможности пренебрежения изменениями /г, п. [c.266]

Промежуточное включение тепла не позволяет достигнуть даже ограниченного теорией коэффициента полезного действия. При длительном превращении тепла в работу коэффициент полезного действия тем выше, чем выше разность температур между нагревателем и холодильником (гл. II, 5). Вследствие недостаточных знаний в области физики твердого тела нам до сих пор не удается изготовлять относительно дешевые материалы, способные без ухудшения их механических свойств длительно выдерживать температуру больше 600—700 . Поэтому нельзя нагреть пар в паровых машинах до более высоких температур. Если бы мы могли поднять температуру пара с 600° С до 1500° С, то теоретически возможный коэффициент полезного действия удалось бы повысить приблизительно на 30%. [c.128]

Одним из наиболее важных доказательств соответствия модели Аррениуса с опытом оказались каталитические свойства кислот. То, что кислоты обладают каталитическими свойствами, было найдено давно, но только теория электролитической диссоциации связала эти свойства с концентрацией ионов водорода. Вследствие большей подвижности ионов водорода по сравнению с подвижностью различных анионов изменение электропроводности раствора должно быть аналогичным изменению каталитической активности раствора, если действительно ион водорода является причиной каталитических свойств. Один из наиболее выдающихся примеров такого соответствия, найденный Гольдшмидтом, показан в табл. 9-1, в которой сравниваются относительная электропроводность и каталитическое действие ряда кислот в безводном этаноле. Несмотря на очевидный успех теории Аррениуса, все же скоро обнаружились и ее недостатки. Вполне естественно, что недостатком этой теории оказалась ее ограниченность. Теория применима только к водным растворам. Конечно, большая часть химических реакций происходит в водных растворах, но существуют и другие растворители, применение которых также имеет большое значение. В то время особенно важным неводным растворителем был жидкий аммиак. Было существенно и то, что эти понятия исключались также для реакций в газовой фазе, где вообще нет растворителя. Другая слабая сторона теории состояла в ограничении понятия основание соединениями, содержащими гидроксильные группы. [c.351]

Применение, преимущества и ограничения теории кристаллического поля [c.419]

Следует, однако, снова подчеркнуть, что теория трехцентровой связи является просто искусственно ограниченной теорией МО, в которой основной ряд орбиталей центрального атома лимитируется рассмотрением р-орбиталей. Более общее приближение, в котором должны учитываться 5- и -орбитали, можно было бы в значительной мере свести к схеме, близкой к приближению трехцентровой связи в тех случаях, в которых последнее пригодно, а также и тогда, когда оно не оправдывается. Более того, общее рассмотрение методом МО должно также включать основные идеи теории полной гибридизации, за исключением того что полная гибридизация не является необходимой. Так, в тех случаях, в которых теория полной гибридизации, по-видимому, терпит неудачу, более гибкая теория МО могла бы быть примени.ма, так как она не придает исключительного значения использованию -орбиталей. К сожалению, эту идеальную, общую, гибкую теорию МО еще только вводят в практику и испытывают. В настоящее вре.мя речь может идти только о более ограниченных и сравнительно менее гибких теориях, которые были обсуждены. [c.254]

Краткое обсуждение возможностей и ограничений теории кристаллического поля в этом разделе можно закончить словами Моффита [95] Пройдет немало времени прежде чем будет Создан другой метод, который по простоте,- элегантности и силе превзошел бы теорию кристаллического поля... Никакая другая молекулярная теория, насколько нам известно, не дала столько полезных результатов, которые были бы так близки к истине, и ни одна из них не имеет лучшего непосредственного применения в химических приложениях . [c.109]

Применяя эти условия к уравнениям диффузии, следует помнить, что они представляют собой лишь нрпблилеения в рамках обычных ограничений теории диффузии физически очевидных условий внутри и на границе реакторной системы, сформулиованных в начале параграфа. [c.128]

Уравнение (8.70) строго справедливо (в пределах ограничений теории диффузии тепловых нейтронов), если выбрано правильно ядро для рассматриваемой системы. В общем 6 (г г ) зависит от поперечных сечеиий реакторных материалов при больших энергиях и геометрии среды. Мы не будем пытаться здесь выбрать точное ядро, но попытаемся найти такое, которое давало бы хорошее приближение в некоторых практически интересных случаях. [c.315]

Ограниченность теории Флори— Хаггинса связана с тем, что ею не учитывается эффект сольватации, а макромолекулы рассматриваются как гибкие цепи, принимающие всевозможные конформации в растворе. Усовершенствование теории привело Флори к отказу от квазикристалличе-ской (решеточной) модели. Вместо параметра X в теории Флори — Хаггинса, в новой теории вводится другой параметр взаимодействия между полимером и растворителем — %. В отличие от параметра X параметр % зависит от концентрации. Он содержит энтальпийную и энтропийную %8 составляющие [c.210]

Можно предполагать, что полная теория, учитывающая влияние соударений, будет включать в себя релаксационную теорию Дебая (или близкую к ней) в качестве специального случая. Теория Лорентца не удовлетворяет этому условию. Следовательно, она, очевидно, является до некоторой степени неполной. Эта ограниченность теории Лорентца несущественна для оптической области, к которой он применял свою формулу. Однако она играет заметную роль в микроволновой области. Чтобы получить формулу, применимую также и в этой области, ван Флек и Вайскопф (1945 г.) пересмотрели теорию Лорентца [6]. Это позволило получить для X выражение [c.364]

Если система описывается линейными дифференциальными уравнениями и удовлетворяет условиям управляемости и наблюдаемости, то выбор структуры и параметров регулятора, обеспечивающих оптимальное управление системой в соответствии с заранее принятым критерием, составляет задачу об оптимальном линейном регуляторе. В реальных системах обычно не удается выполнить измерение всех необходимых переменных состояния, кроме того, измерения текущих значений переменных состояния всегда дают информацию с какой-го ошибкой, к которой добавляются ошибки вследствие неточн(Зсти действия элементов регулятора. По этим причинам решения задачи об оптимальном линейном регуляторе требуют дополнительного анализа и проверки при создании реальных систем. Несмотря на указанное ограничение, теория построения линейных оптимальных регуляторов может служить основой для более общих случаев, когда состояние систем точно неизвестно. [c.231]

Калориметрические измерения, проведенные Глазуновой, Островским и др. [16—20], показали, что теплота адсорбции углеводородов Qa на указанных полимерных сорбентах зависит от количества адсорбированного вещества (рис. 20). Наблюдаемый ход кривых, как отмечено в [17, 18], свидетельствует о неоднородности поверхностей полидиви-нилбензола и полисорба N по теплотам адсорбции. Проведенное сопоставление результатов измерения теплот адсорбции с результатами измерения изотерм адсорбции показало ограниченность теории (БЭТ) для описания адсорбции углеводородов на неоднородных поверхностях полимерных сорбентов. [c.106]

В отличие от реакции дегидратации этилового спирта эти реакции не могут быть последовательными легче образующшшя метил-этилкетоп не превращается в метилвинилкарбинол или в бутадиен. Если нужно получить метилвинилкарбинол или бутадиен, необходимо подобрать катализатор, который будет селективным для их образования при практически полном подавлении реакции (7). Такая степень селективности может быть достигнута при каталитической дегидратации, и, несмотря на значительно более благоприятные условия для реакции (7) с точки зрения величины свободной энергии [282], процесс направляется в сторону реакции (8). Это указывает на ограниченность теорий, учитывающих дегидратирующие свой- [c.120]

Ограничение теории, связанное с допущением о сосредоточении реакции в узком температурном интервале вблизи Гтах, анализируется в работе [11]. Приняв для зоны реакции удвоенный характеристический интервал температур (2ЯТ 1Е), легко можно показать, что для воздушных пламен отнесение всего процесса к ТтаТтах может быть допущено только для процессов с эффективной энергией активации значительно выше 168 кДж/моль. Анализ работ Гейдона и Вольфгарда [12], Фридмана [13], Диксон-Льюи-са [14], Фристрома и др. [15] показывает, что температура начала реакции примерно соответствует температуре холодной границы светящейся зоны и для воздушных пламен находится в области 800—1500 К. Температурный интервал в зоне реакции, таким обра- [c.28]

До 1914 г. удовлетворительной теоретической интерпретации процесса адсорбции газов и паров на поверхности твердых тел не существовало. В 1915 г. Поляни и Лэнгмюр предложили две совершенно независимые теории. Основные предпосылки обеих теорий были различны, Лэнгмюр исходил из предположения, что адсорбция является химическим процессом и что адсорбированный слой состоит из одного слоя молекул или атомов. Поляни считал, что адсорбция представляет собой физический процесс и что адсорбционная фаза состоит из многих слоев молекул. Обе теории были во многих отношениях плодотворны и обе имели определенные ограничения. Теория Поляни применима только к ван-дер-ваальсовой адсорбции, теория Лэнгмюра, с известными ограничениями, приложима как к химической, так и к физической адсорбции. [c.90]

Каковы же недостатки и ограничения теории кристаллического поля По-видимому, наиболее существенным из недостатков является приближенность теории вследствие учета лишь орбита-лей атома металла без рассмотрения электронной структуры лигандов. В связи с этим все свойства, зависящие от орбиталей атома лиганда, их изменения и взаимодействия с орбиталями атома металла нельзя рассматривать с позиций теории кристаллического поля. В частности, теория кристаллического поля не ложет объяснить полосы переноса заряда и интенсивность й— -переходов, даже если учесть смешивание (в умеренной степени) орбиталей, происходящее, как известно, во многих комплексах (см. ниже). я-Связь также не может быть учтена и объяснена этой теорией, хотя эта связь встречается во многих комплексах, в частности в комплексах металлов с необычно низкими или высокими степенями окисления, а также в комплексах с алкенами, алки-нами, циклопентадиенами, ароматическими углеводородами и т. д. Наконец, теория кристаллического поля не может дать удовлетворительного объяснения относительно силы лиганда, например с ее помощью нельзя объяснить, почему вода в спектрохимическом ряду является более сильным лигандом, чем ОН". [c.420]

Невозможность введения я-связей металл — лиганд (такие связи требуют привлечения деталей электронного строения лигандов) является также существенным ограничением теории, не позволяющим рассмотреть в ней некоторые важные вопросы комплексообразования, стереохимии, реакционной способности. Однако во многих случаях при определении энергии и длины связи, а также электронных спектров, вклады я-связей несущественны. Наконец, невозможность описания переноса спиновой плотности делает теорию неприменимой для исследования некоторых тонких эффектов типа суперсверхтонкой структуры спектров ЭПР (глава VI). [c.109]

Больщинство молекулярных параметров полимеров определяется исходя из свойств разбавленных растворов. Теория термодинамических свойств разбавленных растворов полимеров была разработана независимо друг от друга Флори и Хаггинсом [1, 2]. Эта теория, развитая многими другими авторами, оказалась полезной для качественной и полуколи-чественной интерпретации поведения разбавленных и концентрированных растворов, а также для определения средних молекулярных весов и размеров макромолекул по экспериментальным данным, оценки взаимодействия растворенного полимера с растворителем и т. д. Эта теория неприменима, если между молекулами полимера имеет место специфическое взаимодействие или если речь идет о более сложных системах полимер — растворитель. Ограниченность теории разбавленных растворов проявляется со всей очевидностью в случае с привитыми сополимерами. Правда, Хаггинс [3] попытался вывести ряд уравнений для прив итых сополимеров, но ОНИ" пока еще не могут быть использованы. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология