Каучуки давление набухания

Объяснение. Хлороформ через металлическую сетку проникает к каучуку, который набухает и оказывает давление на ртуть в барометрической трубке. Давление, которое надо приложить к гелю, чтобы приостановить процесс набухания, носит название давление набухания. [c.245]

Для примера на рис. XIV, 6 представлена логарифмическая зависимость давления от концентрации для каучука, набухающего в различных растворителях. Как можно видеть, для всех испытанных растворителей зависимость между 1п р и 1п с носит линейный характер и константа не меняется при переходе от одной жидкости к другой. Интересно, что если жидкости, в которых набухал каучук, расположить в порядке увеличения константы ро, то они образуют ряд, совпадающий с рядом, в котором эти же жидкости стоят в порядке возрастания предельной степени набухания в них. Это указывает на связь между давлением набухания и предельной степенью набухания. [c.449]

Фрейндлих и Позняк измеряли давление набухания в приборе, изображенном на рис. 78. На дне пористого глиняного цилиндра Т находится гель (каучук, желатина) [c.205]

С увеличением концентрации полимера давление набухания сильно возрастает. Так, например , при концентрации каучука в бензоле, равной 144,6 г/л, давление набухания составляет 720 г/сл , а при концентрации 289,4 г л эта величина достигает 5120 г/см , или 5 ат. [c.359]

Рис. 11.18. Зависимость давления набухания при 25° С от объемной доли полимера в набухшем вулканизате натурального каучука

Неограниченное набухание сопровождается осмотическим проникновением растворителя внутрь геля до полного растворения полимера при наличии прочной пространственной сетки (например, в вулканизованном каучуке) проникновение растворителя продолжается до тех пор, пока эластическое напряжение набухшего геля не уравновесит давления набухания, после чего гель остается в ограниченно набухшем состоянии. Скорость достижения этого состояния вначале велика, потом она замедляется приблизительно пропорционально приближению системы к равновесному состоянию. [c.184]

В этих же условиях при протекании деструкции и структурирования для больших степеней сжатия (30—50%) сжимающее напряжение уменьшается с возрастанием деструкции, а при малом сжатии (0—10%) вследствие увеличения степени набухания и давления набухания сжимающее напряжение растет. При использовании уплотнений обычно выбирают резины с минимальной степенью набухания. Экспериментальная проверка резин из бутадиен-нитрильных каучуков, хлоропренового, бутилкаучука, фторкаучука, изопренового в физически активных средах СЖР-1,2,3, АМГ-10, вазелиновое масло и уксусная кислота (20%-ная), вызывающих сравнительно небольшое набухание этих резин, показала следующее [288]. [c.129]

Рис. 96. Прибор для измерения давления набухания каучука

Первая из них (Ро) представляет собой давление набухания для случая, когда С=1. Величина Р различна для различных гелей и жидкостей. Константа же к мало зависит от природы испытуемого вещества и применяемой жидкости. По своей величине она приближается к 3 (например, для желатина к = 2,97, для каучука — 2,64 и т. д.). [c.459]

Определение давления набухания требует несколько другого экспериментального подхода к области малого понижения упругости пара. Единственные измерения этого рода для каучука были произведены Позняком [41J, [c.142]

Р и с. 5. Давления набухания гелей натурального каучука [41]./—четыреххлористый углерод //—хлороформ III— т-хлорэтилен /К—тиофен V — бензол Г/ —дихлорэтан VII—эфир. [c.143]

Набухание. Было изучено набухание в воде пленок латексов натурального и буна-каучуков [254]. При тех методах, которые применяются в настоящее время и связаны с погружением образца в воду, явления набухания затемняются сопутствующей ему экстракцией. Но этой экстракции удается избежать пли в значительной мере ее уменьшить, если испытание производить в парах воды или с помощью особого приема короткого набухания , т. е. погружения на 10 сек. Явление набухания изучалось с теоретической точки зрения [292], причем найдено, что существует зависимость между давлением набухания и увеличением объема. [c.107]

При набухании часто развиваются большие давления — порядка сотен атмосфер. Явление набухания общеизвестно (набухание древесины, гороха, зерна в воде, каучука в бензоле и т. д.). [c.276]

В работе [39] исследована кинетика набухания каучуков (НК и СКН-18) в растворителях (гептан, гексан и др.) под давлением до 25 МПа, при этом было обнаружено влияние гидростатического давления, аналогичное изложенному выше. [c.79]

Для превращения в прочную резину каучук подвергают вулканизации— обработке серой при температуре 140—150 °С и повышенном давлении, во время которой макромолекулы каучука связываются между собой мостиками из серы, или, как говорят, сшиваются. В результате вулканизации каучук изменяет свои свойства. Полученная резина приобретает более высокую механическую прочность по сравнению с каучуком, она обладает меньшим удлинением вследствие резкого уменьшения или полного устранения пластических деформаций, большей эластичностью, меньшим набуханием и растворимостью в органических растворителях и большей теплостойкостью. [c.152]

Рис. 3.22. Влияние давления при формовании резин на основе каучука СКФ-32, наполненных печной (1, Г), белой (2, 2 ) сажей и с пластификатором (5, 30 на их набухание (1, 2, 3) и изменение прочности , 2, 3 ) при действии меланжа [81, с. 81].

Охрименко [377, 378] изучал изменение свойств различных каучуков и резиновых смесей под влиянием давления до 10 ООО/сГ/с.м при температуре 120—200°. Им отмечено, что при этом увеличивается плотность,твердость,упругость и уменьшаются растворимость и набухание каучуков. [c.635]

Полиорганосилоксановые каучуки среди всех известных эластомеров имеют наилучшую атмосферостойкость они пе чувствительны к окислению, влажности, ультрафиолетовому облучению и озону. По устойчивости к набуханию под действием растворителей полидиметилсилоксановый каучук не уступает хорошим хлоропреновым каучукам. Кремнийорганические каучуки в ряде случаев устойчивы также к горячей воде и насьщенному водяному пару нри давлении менее 7 атм. [c.351]

Рис. 70. Набухание каучука в Рис. 71. Прибор для демонст-бензоле рации давления набухания

С увеличением концентрации полимера давление набухания сильно возрастает. Так, например при концентрации каучука в бензоле, равной 144,6 г/л, давление набухания составляет 720 Г1см , [c.357]

С увеличением концентрации паи м ра даатение набухания сильно возрастает. Так, например при концентрации каучука в бензо.че, равной 144,6 г/. i, давление набухания составляет 720Г/с.и-, [c.357]

Совсем другой тип гелей образуется при растворении таких веществ, как желатина, агар-агар и щелочные мыла в воде али каучук в бензоле. По виду и механическим свойствам они часто весьма похожи на студни глины. К к и глины, эти вещ ства в сухом виде самопроизвольно чрезвычайно сильно набухают в растворителе, создавая высокое давление набухания они могут приобретать структуру геля при крайне низ) их концентрациях и в широких пределах копцент1)аций они обнаруживают селективность в отношении своего действия на растворители, и их золи часто оказываются чувствительными к электролитам. Но наряду с этими сходными свойствами существуют и три основных различия. Прежде всего золи, пбразор.аппые этими веществами, до относительно высоких концентраций, обычно имеют некоторую предельную температуру (или,вернее, узкую область температур), выше которой характер течения золей оказывазтся нормальным, без каких-либо признаков существования предела текучести. Но при температурах только несколько ниже этой области измерения скорости течения обнаруживают быстро увеличивающийся предел текучести и чрезвычайно сильное уменьшение подвижности с понижением температуры (рис. 3) . Во-вторых,хотя они и не застудневают при [c.233]

Первые работы по измерению давления набухания принадлежат Позняку [6], который изучал набухание невулканизованного каучука в различных органических жидкостях и желатины в воде и вывел уравнение [c.307]

Пространственно-сшитые полимеры принципиально нераствори- <Рг мы. Поэтому такие параметры, как Зависимость давления осмотическое давление или второй набухания я от объемной доли вириальный коэффициент, для них полимера в набухшем в гексане измерить невозможно. Следователь- вулканизате натурального каучука но, основными методами оценки термодинамического сродства рас- (п.ао). творителя к сетчатому полимеру являются методы измерения давления пара над набухшим студнем и давления набухания. [c.333]

I находится гель 7 (каучук, желатина) растворитель из сосуда 2 проникает к гелю (или пленке) и вызывает набухание. Измеряется давление (подаваемое из баллона со сжатым воздухом через ртуть), которое необходимо для удержания геля при постоянном заданном объеме. Было показано, что давление набухания достигает очень значительных размеров так, например, для 20%-ного геля каучука в бензоле оно составляет 2,1 / г/ лt для 36%-ного студня желатины — 1,1 кг смР-, для 46%-ного студня желатины —2,1 кг1см и т. п. [c.183]

Например, ограниченно набухают вулканизованные каучуки, задубленная желатина и другие полимерные продукты, цепные молекулы которых скреплены силами химических связей. В то же время ограниченное набухание происходит и в тех случаях, когда цепи полимера частично скреплены не химическими, а ван-дер-ваальсовыми силами, более прочными, чем энергия межмолекулярного взаимодействия между растворителем и полимером. Именно поэтому, например, желатина при комнатной температуре только набухает, но не растворяется в воде. При ограниченном набухании этот процесс протекает до установления равновесия между осмотическим давлением набухания и механическим напряжением в сетчатом полимере, независимо от того, возникает ли сетчатая структура в результате образования химических связей между цепями полимера или в результате образования ван-дер-ваальсовых связей. [c.249]

Е. Позняк исследовал давление набухания каучука в различных растворителях, причем параллельность полученных им кривых показала, что в механизме действия различных растворителей нет особенной специфичности. Однако количество иоглощенпых растворителей резко разнится. [c.382]

Если раствор или гель каучука отделен от чистой жидкости мембраной, проницаемой только для жидкости, то осмотическое давление или давление набухания может быть определено как гидростатическое давление, которое должно быть приложено к раство-зу, чтобы помешать жидкости пройти через мембрану. 5сли обозначить это давление П, то можно показать, что [c.138]

Вулканизацию можно осуществлять горячим или холодным способом, под давлением или при нагревании горячим воздухом, насыщенным паром или кипящей водой. При наличии функциональных групп в макромолекуле каучука вулканизация происходит только за счет высокотемпературного нагрева или радиационного облучения, без введения вулканизующих агентов. От способа вулканизации во многом зависят прочностные свойства и химическая стойкость вулканизатов. Так, термовулканизация наиритовых резин в прессе обеспечивает минимальное набухание в минеральных и органических кислотах и наименьщее изменение прочностных свойств [66. [c.145]

Данные о неоднородности вулканизационной сетки реальных ненаполненных резин получены при изучении кинетических кривых набухания при избыточном давлении [111], по закономерностям светорассеяния набух-щих вулканизатов [112]. Сведения об образовании гетерогенных вулканизационных структур при серной вулканизации получены методами электронной микроскопии [113- 115], МУРР [53 116 117] и ЯМР [117 118]. К выводу о микрогетерогенном распределении сшивок приводит рассмотрение механических свойств вулканизатов [119 120]. Изменение надмолекулярной структуры каучука при серной вулканизации отмечено в работах [68 121]. [c.58]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Мембраны, применяемые для процесса первапорации, представляют собой асимметричные или композиционные мембраны. Как и в случае мембран для газоразделения, пористая под)южка должна иметь открытую пористую структуру для уменьшения сопротивления переносу пара и предотвращения капиллярной конденсации. Существенное требование, предъявляемое к пер-вапорационным мембранам, — это устойчивость материалов мембраны к компонентам разделяемой смеси при повышенных температурах. Сравнительно высокие температуры жидкой смеси необходимы для поддержания достаточно большой движущей силы процесса испарения через мембрану, которой является разность парциальных давлений паров компонентов разделяемой смеси по разные стороны от мембраны. Выбор полимерного материала в значительной мере зависит от того, для решения какой задачи предназначена мембрана. В отличие от газоразделения, при испарении через мембрану эластомеры в результате сильного набухания могут обладать не большими проницаемостями, чем стеклообразные полимеры. К полимеру предъявляются два противоречивых требования. С одной стороны, мембрана не должна набухать слишком сильно во избежание существенного уменьшения селективности. С другой стороны, при низкой растворимости выделяемого компонента в полимере и недостаточном набухании слишком низким оказывается поток вещества через мембрану. Полимеры, имеющие аморфную структуру (стеклообразные полимеры или каучуки), могут оказаться [c.432]

Невулканизованный каучук аналогично другим высокомолекулярным соединениям в определенных растворителях при набухании поглош,ает растворитель до тех пор, пока не нарушаются межмоле-кулярные связи и полимер не переходит в раствор. При этом равновесие набухания не устанавливается. Необходимой предпосылкой этого является то, что возникающее осмотическое давление превышает силы межмолекулярных связей в высоконолимере. [c.25]

Полученные данные вскрывают причины своеобразного пове-денчя сажекаучуковых гелей, имеющих свойства, характерные, с одной стороны, для сырых резиновых смесей (текучесть под действием небольших сил), с другой — для резин (наличие предела набухания, области высокоэластичности на термомеханических кривых). Развитая пространственная структура, включающая связи каучук — сажа и каучук — каучук, обусловливает ценный комплекс свойств как сырых смесей, так и резин. В частности, образующиеся связи фиксируют форму заготовки, дают возможность проявиться ориентации молекулярных цепей (каландровый эффект, литье под давлением и др.). Течение резиновых смесей в отличие от линейных каучуков является по своей природе химическим, так как при переработке происходит непрерывное разрушение и образование новых связей. Поэтому появляется воз- [c.232]