Молекулярно-массовое распределение кривые распределения

Поскольку индивидуальный состав высокомолекулярной части нефти в настоящее время не известен, поиск внутренних закономерностей ведется на уровне группового и гомологического составов. Исследование гомологического состава различных классов высокомолекулярных нефтяных соединений показало перспективность данного подхода. Графически гомологический состав конкретного класса нефтяных соединений может быть изображен в виде молекулярно-массового распределения, т. е. распределения относительных концентраций гомологов в зависимости от числа углеродных атомов в молекуле. Как показывает многолетняя практика использования масс-спектрометрии в нефтяном анализе, огибающие этих распределений всегда имеют вид довольно гладких кривых с одним или несколькими максимумами. При исследовании аналитической формы этих огибающих было установлено, что на достаточно высоком уровне доверительной вероятности по критерию Пирсона молекулярно-массовые распределения самых различных классов нефтяных компонентов подчиняются закону распределения Пуассона [c.9]

Рис. 1.22. Интегральная кривая молекулярно-массового распределения, построенная

Задача. Используя данные предьщущей задачи, построить интегральную кривую молекулярно-массового распределения, учитывая исправленную массовую долю -й фракции. [c.60]

Решение. Правильность фракционирования можно проверить следующим образом. На интефальной кривой (рис. 1.25) через точку, соответствующую средней молекулярной массе полимера, восставляют перпендикуляр к оси абсцисс и определяют площадь, ограниченную осью абсцисс, перпендикуляром и частью интегральной кривой, находящейся слева от перпендикуляра (52), и площадь, офаниченную продолжением перпендикуляра, интегральной кривой справа от него и горизонтальной прямой, параллельной оси абсцисс и проходящей через а = 100 (51). Если фракционирование проведено правильно, а молекулярно-массовое распределение подчиняется закону Гаусса, то эти площади равны. Оказалось, что контролируемые площади 5 = 15,4 см , а 52 = 15,9 см . Значения 5, и 52 близки. [c.62]

Дифференциальная кривая молекулярно-массового распределения (ММР) - зависимость удельного приращения массовой доли полимера данной молекулярной массы от молекулярной массы полимера. [c.399]

Задание. Объяснить ход полученных интегральной и дифференциальной кривых турбидиметрического титрования объяснить, как можно перейти от кривых турбидиметрического титрования к кривым молекулярно-массового распределения. [c.108]

Задание. Объяснить принцип работы хроматографической колонки, объяснить соответствие между полученной кривой элюирования и кривой молекулярно-массового распределения какой смысл имеет коэффициент объемного распределения [c.111]

Полидисперсность полимеров характеризуется кривыми молекулярно-массового распределения. Интегральная функция молекулярно-массового распределения определяется выражением [c.177]

Построение кривых молекулярно-массового распределения. [c.182]

Кривые молекулярно-массового распределения строят по результатам фракционирования. [c.182]

Таблица 11.10. Данные для построения кривых молекулярно-массового распределения по результатам фракционирования

Рис. 11.10. Кривые молекулярно-массового распределения, полученные по результатам фракционирования

Точки, обозначенные на рис. 11. ответствуют этим значениям и определяют интегральную кривую [(уравнение (11.26)]. При использовании описанного метода предполагается, что каждая фракция имеет симметричное молекулярно-массовое распределение и не содержит молекул, молекулярная масса которых больше или меньше молекулярной массы последующей или предыдущей фракции, т. е. фракции почти не перекрываются. [c.183]

Кривая 1 на рис. 4 соответствует так называемому узкому ММР, когда основная масса полимера содержит фракции с молекулярной массой около 8000, а доля фракций с меньшими или большими значениями молекулярных масс значительно меньше. Кривая 2 соответствует широкому молекулярно-массовому распределению, когда содержание фракций с близкими значениями молекулярных масс велико, а содержание преобладающей фракции (молекулярная масса около 15000) лишь незначительно больше в сравнении с другими фракциями (например, молекулярной массы 12000 или 20 000). [c.16]

Рис. 5. Кривая молекулярно-массового распределения полимера поло ( ния значений молекулярных масс Мп — среднечисловой, Му/ —среднемассовой

Реологическое поведение полимеров определяется не только-температурой, но и природой полимера, его молекулярной массой и молекулярно массовым распределением, а также напряжением и скоростью сдвига, при которых осуществляется течение раствора или расплава. Поэтому нельзя характеризовать реологические свойства полимера по одной величине, скажем, по вязкости. Охарактеризовать реологическое поведение полимера можно, лишь установив зависимость вязкости от напряжения или от скорости сдвига либо зависимость напряжения сдвига от скорости сдвига и получив при этом кривые течения. [c.157]

Таким образом, механодеструкция приведет к снижению молекулярной массы полимера до некоторой величины, причем это значение молекулярной массы определяется соотношением суммарной энергии физических межмолекулярных взаимодействий и энергии химической связи в цепи. Иными словами, механические воздействия будут способствовать еще и выравниванию размеров молекул до этой величины молекулярной массы, изменится вид кривой молекулярно-массового распределения полимера. Молекулы меньших размеров не подвергаются механодеструкции и участвуют в простом механическом перемешивании. [c.250]

ГПХ часто используют для определения молекулярно-массового распределения полимеров и нахождения радиуса частиц. Для этой цели с помощью стандартов полистирола строят градуировочные графики зависимости логарифма молекулярной массы от объема элюирования. При помощи полученной кривой можно определить концентрации частиц определенного размера в анализируемой смеси. Очень широко ГПХ используют в биологии для выделения и очистки полипептидов, белков и других макромолекул. [c.610]

Установление числа экстремальных областей по точкам локальных минимумов на кривой молекулярно-массового распределения каждой группы, номинально соответствующей числу типов соединений в пределах данной группы. [c.195]

Состав кислот, выделенных из разных нефтей, не одинаков. Однако в нем независимо от формы нахождения кислот (свободные, связанные, кислоты термодеструкции) есть много общих черт. Практически во всех образцах присутствуют соединения С —С, иногда до С. Максимум на кривой молекулярно-массового распределения располагается в области С, -С . Кроме кислот С и С , которые выделяются своим содержанием практически во всех нефтях, очень часто преобладают кислоты С с четным числом атомов С. Казалось бы, кто в этом нет ничего удивительного, поскольку существует представление о том, что нормальные кислоты были предшественниками н-алканов нефти. Однако такое предположение вряд ли оправданно. [c.83]

Анализ распределения нормальных кислот и н-алканов из нефти Федоровского месторождения (см. рис. 3) показывает прежде всего несовпадение характера молекулярно-массового распределения кислот и алканов. Если бы кислоты действительно были предшественниками алканов, то кривые их молекулярно-массового распределения должны быть одинаковыми со сдвигом на один атом углерода. Кроме того, четность среди кислот выражена гораздо ярче, чем нечетность среди алканов. Все это указывает на независимость происхождения нормальных кислот и н-алканов нефтей. Дополнительным тому подтверждением служит обнаруженное нами значительное обогащение кислот изотопом С (см. табл. 15). [c.83]

Рис. 3.1. Типичная кривая молекулярно-массового распределения полиамидов

Объем элюента пропорционален логарифму молекулярной массы полимера, и поэтому кривые гель-проникающей хроматографии дают информацию о молекулярно-массовом распределении полимера. [c.240]

По данным показателям построены интегральные кривые молекулярного массового распределения (ММР) исходного препарата ДЛА I и лигносульфонатов 2 (рис. 6.6). При сопоставлении этих кривых не трудно обнаружить, что если исходный препарат лигнина имел максимальную Мц, около 30000, то примерно 40 % лигносульфонатов превышали эту величину. [c.270]

Для характеристики свойств сульфатного лигнина как высокомолекулярного соединения важно знать его молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение (ММР). На рис. 2.5 приведены дифференциальные кривые ММР сульфатного лигнина ряда промышленных партий, из которых видно, что лигнин является полимолекулярным препаратом, и что все кривые ММР имеют максимум, лежащий в области низкомолекулярных фракций с молекулярной массой 700—1200. Среднемассовая молекулярная масса сульфатного лигнина колеблется от 4500 до 8600 (табл. 2.5), среднечисловая — от 650 [c.44]

Сдвиг максимума кривой молекулярно-массового распределения в сторону повышенной дисперсности имеет место у лигносульфонатов бисульфитных варок целлюлозы высокого выхода из древесины ели. Почти нацело отсутствует высокомолекулярная фракция, независимо от варианта сульфитных варок, у лигносульфонатов, образовавшихся из древесины лиственных пород. Это особенно проявляется у лигносульфонатов нейтрально-сульфитных варок, состоящих главным образом из олигомеров с молекулярной массой от 800 до 1700, т. е. это частицы, содержащие всего от 4 до 8 фенилпропановых единиц. [c.235]

Длд определения молекулярно-массового распределения (иМ ) и вычисления средней расчетной молекулярной массы асфальтенов хроматограммы разбивались на ряд отрезков (в основном, с учетом точек перегиба на выходной кривой), рассчитывалась массовая доля, каждого отрезка и по калиброво шой кривой - его средняя молекулярная масса.Полученные значения молекулярных масс приведены в ооот-ветствующнх точках хроматограмм (рис.4). На основании полученных [c.59]

Молекулярне-массовое распределение полимеров. Синтетические полимеры — смесь молекул различной массы. Для построения кривых распределения исходную смесь фракционируют добавлением нерастворителя, центрифугированием и хроматографией (обычно фильтрованием через гели). Затем определяют молекулярную массу каждой фракции. Кривые распределения полимергомологов по молекулярной массе подобны соответствующим кривым распределения частиц по размерам, получаемым седиментационным анализом суспензий. [c.211]

Строят кривую элюирования поливинилпирролидона, откладывая по оси ординат оптические плотности фракций ), а по оси абсцисс — элюирующие объемы фракций Уе. Кривая элюирования аналогична кривой молекулярно-массового распределения полимера. По формуле (П1. 14) рассчитывают коэффициент объемного распределения Ка молекул поливинилпирролидона данной молекулярной массы. Необходимые для расчета параметры колонки Уо и (Уо-+- г) сообщаются преподавателем. Они определяются предварительно по элюирующим объемам соответственно очень больших и очень малых частиц. При расчете в качестве Уе принимают элюирующий объем, отвечающий максимуму на полученной кривой элюирования. По этому объему оценивают молекулярную массу с помощью калибровочной кривой. [c.111]

Для получения кривой этого типа необходимо определить среднечисловую молекулярную массу уИ фракций. В практических целях при построении графика распределения вместо шкалы молекулярных масс можно использовать шкалу предельных чисел вязкости. Данные для построения кривых молекулярно-массового распределения можно получить в результате разделения полимера на фракции, достаточно однородные по молекулярной массе. [c.177]

Дифференциальная кривая дает более наглядное представление о молекулярно-массовом распределении полимера. Дифференциальную кривую [уравнение (11.27)] получают графическим диф-фере1нцир0ванием (интегральной кривой. Для этого строят зависимость величин наклона касательных к интегральной кривой (dWJdMx) от соответствующих значений взятых через некоторые интервалы. В начале и на перегибах интегральной кривой интервалы выбирают чаще, чем в остальных ее частях. Данные, приведенные в графе 7 табл. 11.10, получены из интегральной кривой рис. 11.10 и использованы при построении дифференциальной кривой. [c.184]

В случае если полимер состоит из одной фр ции с очень близкими друг к другу размерами молекул (Л/т1 Л/ , он называется монод сп сным. Во всех остальных случаях Лiw>Л/ и отношение Мч, Мп> является мерой полидисперсности полимера. Обычно на кривой молекулярно-массового распределения полимера значение Мп приходится па максимум, т. е. на фракцию, доля которой в составе полимера наибольшая, а значение М сдвинуто вправо по оси абсцисс (рис. 5). [c.18]

При рассмотрении распределения фракций п-меров по их массам в общей массе молекул, полученных в результате ступенчатого синтеза, нужно отметить следующее. Для линейной реакции с двумя функциональными группами Б каждом мономере или растущей молекуле зависимость распределения молекулярных масс от степени полимеризации (кривые ММР) выражается кривой на рис, 5.4. По мере увеличения глубины реакции кри- Рис. 5.4. Изменение молекулярно-мас-ВЫе молекулярно-массового рас- нового распределения в процессе сту- г пенчатого синтеза линеиного полиме- [c.75]

При геохимической интерпретации материалов по н-алканам обычно используют их общее содержание в нефти, соотношение гомологов с нечетным и четным числом атомов С в молекуле (нч/ч), характер кривой молекулярно-массового распределения, соотношение содержания высших и низших гомологов. Для объяснения наблюдаемых различий привлекают разные факторы влияние степени катагенеза и типа ОВ, неодинаковую термическую устойчивость и температуру плавления соединений в зависимости от длины углеводородной цепи, действие механизма образования алканов (термический или каталитический крекинг), возможность новообразования в залежи нефти из асфальто-смолистых веществ, процессы биодеградации и конденсатообразования. [c.6]

Рнс. 23 Изменение кривых молекулярно массового распределения (С —мас-1 -совая доля фракции х—степснь полимеризации) в процессе поликонденсации в эавнсимостн от количества вступивших в реакцию функциональных групп /-10% г-20% 3-50%. 4— 00% [c.154]

Простейшую характеристику полидисперсиости полимеров дает от-(юшение среднемассовой молекулярной массы к среднечислеиной М М . У целлюлозы это отношение близко к двум. Полную характеристику неоднородности полимера по молекулярной массе дает молекулярно-массовое распределение, представляемое в виде кривых ММР и определяемое различными методами фракционирования (см. 7.S). Вопросы фракционирования целлюлозы, методики анализа и обработки результатов с целью графического представления ММР приведены в [30]. [c.563]

Значение Мч, всегда больше, чем Мп наличие в полимере фракций с различной молекулярной массой м жет быть охарактеризовано коэффициентом полидисперсности М /Мп. Чем уже кривая молекулярно-массового распределения, тем ближе это соотношение к единице. Измерение вязкости растворов полимеров позволяет огфеделить так J aзывaeмyю средневязкостную молекулярную массу Му. Значение Му занимает промежуточное положение между и Му и зависит от используемого растворителя. [c.317]

Нестабильная полидисперсность лигносульфонатов доказывается молекулярно-массовым распределением фракций. Наиболее наглядную картину позволяет получить метод гель-про-никающей хроматографии. На рис. 7.9 показаны кривые распределения веществ сульфитно-дрожжевой бражки от варки древесины ели, построенные на основе совместных данных Архангельского лесотехнического института и Пермского филиала ВНПОбумпрома ( Химия древесины .— 1977.— № 5.— С. 64— 67). При натриевом основании варочной кислоты 70% лигносульфонатов имеют молекулярную массу в пределах 2—30 тыс., и лишь у 5 % она превышает 60 тыс. Когда же варку проводили с кислотой на аммониевом основании, в силу причин, описанных в 7.2.1, произошло укрупнение дисперсных частиц. Это привело к уменьшению первой группы до 55 % и возрастанию группы, содержащей фракции с молекулярной массой более 60 тыс., в 3 раза. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология