Интегральная кривая распределения молекулярных весов

Рис. 14. Интегральная кривая распределения молекулярного веса лигносульфонатов

Рис. 3. Интегральная кривая распределения молекулярного веса ПЭВД.

Результаты фракционирования низкомолекулярного полистирола В приведены в столбцах 1, 2 и 3 табл. 4. Значения молекулярного веса (столбец 4) были рассчитаны по соответствующему соотношению между молекулярным весом и вязкостью. На графике рис. 17 высота каждой ступеньки представляет весовую долю полимера (столбец 5), а ширина ступенек — интервал молекулярных весов, соответствующих каждой фракции. Проводя плавную кривую по возможности через центры вертикальных участков ступенек получают интегральную кривую распределения по весу. Это и есть метод Марка и Ра а [46. [c.88]

Рис. 3. Интегральная (/) и дифференциальная (2) кривые распределения молекулярного веса полиэтилена ВД.

Исходя из предположения о том, что в полученных фракциях изменение молекулярных весов симметрично относительно измеренных значений молекулярных весов для этих фракций, получаем, что ордината интегральной кривой распределения но весу для п-й фракции равна [c.199]

СВЯЗЬ между характеристической вязкостью и среднечисловым молекулярным весом выражается эмпирическим соотношением=13000- [т)]1- . Интегральная кривая распределения по весу Ь (рис. 39) была построена по значениям [тг ], взятым из кривой а, в степени 1,39 и пересчитана затем в дифференциальную кривую распределения по весу (изображена точками на рис. 40). [c.200]

Рис. 32. Интегральная весовая кривая распределения молекулярных весов полимера.

На основании экспериментальных данных по точкам, число которых равно числу фракций, строят интегральную кривую распределения полимера по молекулярному весу (рис. 39, кривая /). Для этого на оси абсцисс откладывают величины средней степени полимеризации, на оси ординат—веса фракций (в %). Ординату каждой фракции находят, суммируя половину веса данной фракции с весом всех предыдущих более низкомолекулярных фракций [c.77]

Исчерпывающих данных о ширине МВР полиэтилена в настоящее время нет. Это объясняется тем, что правильному представлению о разделении полиэтилена по молекулярным весам мешает длинноцепная разветвленность. Работами последних лет показано, что ПЭВД имеет довольно широкое МВР. Интегральная кривая распределения по характеристической вязкости для образцов [c.8]

Шнейдер с сотрудниками фракционировал образцы полистирола (молекулярный вес 5 10 ) весом 0,4 и 2,0 г на хроматографических колонках диаметром 40 и 60 мм соответственно. Интегральные кривые распределения, полученные в этих двух опытах, совпали до весовой фракции 0,9, где молекулярный вес составлял 1,2 10 . За этой точкой кривые очень слабо различались. Методика быстрого анализа фракций основывалась на одновре- [c.326]

Кривая распределения по молекулярному весу может быть построена еще более точно при наличии калибровочных веществ (табл. 21) в таком случае кривая элюирования полидисперсного полимера на предварительно калиброванной колонке (без каких-либо дополнительных измерений) вполне достаточна для его характеристики. Интегральная кривая распределения, а следовательно, и все другие величины могут быть рассчитаны непосредственно из дифференциальной кривой элюирования. На ординату кривой элюирования наносят обычно какой-нибудь параметр, связанный с концентрацией линейной зависимостью. Соответствующие молекулярные веса определяют по величинам объема, нанесенным на абсциссу (с помощью калибровочной кривой см., например, фиг. 35). Теперь для построения интегральной кривой распределения нужно площадь кривой элюирования каждой фракции нанести на график против соответствующего ей молекулярного веса. [c.182]

Схема расчета кривой распределения по диаграмме элюирования уже была приведена выше. Показания дифференциального рефрактометра ГПХ прямо пропорциональны концентрации. Прибор прокалиброван таким образом, что каждому объему выхода соответствует определенный молекулярный вес. Для построения интегральной кривой распределения по оси абсцисс откладывают (по возможности с малыми интервалами) значения молекулярного веса, а по оси ординат —сумму относительных масс (в процентах или весовых долях). [c.183]

Для построения дифференциальной кривой, па которой распределение молекулярных весов в полимере изображается в более наглядной форме, поступают следующим образом на интегральную кривую наносят точки через равные небольшие интервалы молекулярных весов (например, через каждые 25000) и измеряют разность ординат между каждыми двумя соседними точками каждое значение разности делят на величину интервала, т. е. на 25000. Вычисленные результаты записывают во вспомогательную таблицу [c.90]

Рис. 191. Интегральная кривая распределения полимеров по молекулярным весам.

Рис. 25. Интегральные кривые распределения фракций различного молекулярного веса для желатина (сплошные кривые) и поливинилового спирта (пунктирные кривые)

Рис. 9-7. Интегральные кривые распределения по молекулярным весам, полученные различными методами, для сополимера стирола с бутадиеном (низкотемпературный

Р и с. 13-3. Типичная интегральная кривая распределения по молекулярным весам. [c.337]

Кумулятивные весовые доли в третьей колонке таблицы рассчитаны по уравнению (13-25) согласно Шульцу. На рис. 13-7 (разд. П1,АД) представлена графическая зависимость кумулятивных весовых долей от молекулярных весов фракций и через экспериментальные точки проведена интегральная кривая распределения. [c.356]

Рис. 37. Результаты фракционирования нитрованных полисахаридов древесины. Интегральная кривая распределения по молекулярному весу.

Общей трудностью при фракционном растворении является нарушение последовательности распределения молекулярных весов в области высокомолекулярного хвоста , которое обусловливает искажение интегральной кривой распределения. Фрэнсис, Кук и Эллиотт наблюдали это явление, фракционируя полиэтилен при 152 и 142° С, в то время как фракционирование при 127° С (температура кипения бутилацетата) давало хорошие результаты. Дэвис и Тобиас наблюдали аналогичное явление, фракционируя полипропилен при относительно низких температурах, тогда как фракционирование при 170° С (температура кипения октанона-2) протекала без каких-либо затруднений. [c.154]

Кривые, характеризующие распределение молекулярных весов в полимере (интегральная и дифференциальная), приведены на рис. 3. [c.11]

Рис. 8. Результаты фракционирования целлюлозы из медноаммиачных растворов (интегральные кривые распределения по молекулярному весу).

Определить молекулярный вес полимера, провести фракционирование и определить молекулярный вес фракций. Построить интегральную кривую распределения по молекулярным весам. [c.109]

Результаты фракционирования ннзкомолекулярного полистирола представлены во второй и третьей колонках табл. 1. Молекулярные веса (четвертая колонка) вычислены по соответствующему соотношению между молекулярным весом и вязкостью. На рис. 1 каждая вертикальная ступенька представляет изменение веса фракций полимера (пятая колонка табл. 1), а соответствующая ей абсцисса — молекулярный вес фракции. Проводя плавную кривую по возможности через середины вертикальных отрезков, получают интегральную кривую распределения по весу (метод Марка и Раффа [132]). [c.9]

Дифференциальные кривые имеют резко выраженный максимум и позволяют более наглядно, чем интегральные кривые, сравнивать степень полидисперсности полимеров. На рис. 7 показаны кривые распределения молекулярных весов для нтроцеллюлозы и полистирола, Как видно из характера дифференциальных кривых, [c.57]

Метод турбидиметрическо го титрования [38], хотя он и не является по существу методом фракционирования, рассматривается здесь потому, что он представляет собой исключительно ценный способ сравнения распределений по молекулярным весам ряда образцов одного и того же полимера. По этому методу, основанному на методике дробного осаждения, сильно разбавленный раствор полимера титруют осадителем. Каждый раз после добавления осадителя количество выпавшего в осадок полимера определяют измерением мутности раствора. Интегральную кривую распределения по весу в этом случае можно представить в виде зависимости мутности раствора от количества добавляемого осадителя. Сравнивая такие кривые, можно определить любое различие в распределениях по молекулярным весам для ряда образцов одного и того же полимера. [c.202]

Л, Ф. Верещагин, А, Д. Снегова и Е, Ф, Литвин [363] исследовали влияние высокого давления нри полимеризации стирола на функцию распределения молекулярных весов полистирола. Эти авторы установили сдвиг интегральных кривых распределения в сторону больших молекулярных весов. Одновременно была обнаружена неоднородность молекулярного веса полимера по радиусу реакционного сосуда, которая маскирует влияние давления — в середине реактора средний молекулярный вес (а также степень превращения мономера) меньше, чем у стенки, В реакторах меньшего внутреннего диаметра были получены более монодисперсные и более высокомолекулярные полимеры. [c.205]

ПЭНД имеет сравнительно широкое молекулярно-весовое распределение. Отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому, определяющее полидисперсность полимера, колеблется в зависимости от типа катализатора и условий ведения процессса в пределах 2—25. Интегральные кривые распределения по молекулярному весу для промышленных образцов с показателем текучести расплава 0,7—1,6 г/10 мин приведены на рнс. 13 (см. стр. 24). Уменьшение полидисперсности для образцов с близким молекулярным весом от 15 до 2 приводит, с одной стороны, к резкому возрастанию разрушающего напряжения, относительного удлинения при разрыве и ударной вязкости, с другой стороны —к снижению стойкости к растрескиванию под напряжением. [c.17]

В четвертой графе приводится средний молекулярный вес (или степень полимеризации) соответствующих фракций. На интегральную кривую, где по оси абсцисс откладываются данные 4-й графы, по оси ординат непосредственно откладываются данные 3-й графы табл. 11. Дифференцйальную кривую распределения по весу получают, как описано в предыдущем случае. Еели хотят выразить функцию распределения по числу молекул (Л - ), то строят соответствующую кривую,деля [c.65]

Среди полимеров полистирол и полидиметилсилоксан могут быть применены в качестве молекулярных щупов для оценки пор. Методом светорассеяния для невозмущенного растворителя атактического полистирола получено значение г Ш = 49[5], а для полидиметилсилоксана = 53[6]. Следовательно, для полистирола с молекулярным весом М от 10 до 10 значения D изменяются от 35 до 350 А. Значения D зависят от природы растворителя, температуры и других факторов. Таким образом, имея набор узких фракций полимера и изучив адсорбцию его из растворов, нетрудно получить интегральную кривую распределения площади поверхности адсорбента по размерам пор. [c.305]

Условия фракционирования были следующими вес образца 0,82 г диаметр колонки, работающей между 10 и 60°, 40 мм смеситель емкостью 1 л, заполненный смесью этилового спирта и метилэтилкетона 20 80, питался от резервуара, содержащего метилэтилкетон объем фракций составлял 13 мл. На рис. 159 показана интегральная кривая распределения, построенная на основании обычного предположения, что измеренный молекулярный вес соответствует середине фракции. На этом же рисунке показана дифференциальная кривая распределения. Значение М ,, определенное из дифференциальной кривой распределения, равно 1,6 10 и хорошо согласуется с величиной 1,63 10 средневязкостного молекулярного веса, определенного на первоначальном образце. Вычисляя среднечисловой молекулярный вес по дифференциальной кривой распределения, Шнейдер и Холмс получили величину Му, Мп = 1,17. Это лишь немного выше значения М Мп, найденного Вааком и сотр. [132] для образцов полистирола, полученных подобным же образом, в которых определяли осмометрически. [c.327]

На рис. 5.44 изображены интегральные кривые распределения по молекулярному весу кристаллов полиэтилена и остатка в маточном растворе после кристаллизации при 85°С (0,7 вес. %-ный раствор в гг-ксилоле). В табл. 5.5 приведены средневесовые и среднечисловые молекулярные веса полиэтилена, остающегося в растворе после кристаллизации при указанных температурах. Фракция со средним молекулярным весом может быть легко отделена при кристаллизации. Согласно [106], повторная кристаллизация при более высоких температурах позволяет проводить дальнейшее отделение более высокомолекулярного полимера. При начальной кристаллизации полиэтилена с широким молекулярновесовым распределением из раствора в и-ксилоле при 85°С, повторном растворении кристаллического осадка и [c.126]

Если разделить полимер на фракции (глава XIII) н определить молекулярный вес каждой фракции и ее вес, то можно построить так называемую интегральную кривую распределения по молекулярным весам. Для этого на оси абсцисс откладываются значения молекулярного веса фракций, а на оси ординат — интегральная весовая доля фракции, т. е. доля всех фракций, имеющих молекулярный вес до какого-либо определенного значения (рис. 191). [c.462]

Определение полидиоперсности состоит в разделении полимера на отдельные фракции, содержащие макромолекулы, более или менее близкие между собой по молекулярному весу, в установлении количества каждой фракции в полимере и в определении среднего молекулярного веса фракций. По полученным данным строят дифференциальную и интегральную кривые распределения полимера по молекулярному весу (ст.р. 47, 48). [c.44]

Интегральную кривую композиционного распре,аеле-ния исходного сополимера обычно строят по данным фракционирования аналогично тому, как строят интегральную кривую распределения по молекулярным весам методом Шульца — Динглингера [20], т. е. находят зависимость исправленный суммарный вес фракции Ф— [c.208]

Можно для каждой молекулы (или каждой частицы) молекулярного веса Мг указать градиент скорости нри котором поведение этой молекулы перестает описываться законом вязкости Ньютона. Для любого данного градиента все молекулы молекулярного веса, равного или большего М , будут участвовать в пеньютоновском течении. Таким образом, вся кривая течения в целом могла бы соответствовать интегральной кривой распределения, характер которой изменен вследствие указанных выше эффектов. Для молекул данного молекулярного веса, с одной стороны, градиентная зависимость вязкости (т. е. отклонения от закона Ньютона) будет наиболее резко выражена для монодисперсного образца, поскольку эта зависимость обусловлена и ограничена только одним типом молекул. С другой стороны, полидисперсный образец всегда будет проявлять градиентную зависимость вязкости при меньших величинах градиента скорости, чем монодисперсный. Можно ожидать, что на характер кривой течения расиределение по молекулярным весам окажет влияние таким образом, что максимальная степень градиентной зависимости будет мерой высоты кривой распределения по молекулярным весам. Градиент скорости, нри котором возникла градиентная зависимость вязкости, будет характеризовать наличие в образце молекул максимального молекулярного веса. Если принять симметричную функцию распределения, то указанный градиент скорости будет мерой полуширины кривой распределения. Изложенные выше простые представления в некоторой степени усложняются тем фактом, что степень отклонения от ньютоновского характера потока, обусловленная молекулой молекулярного веса М1, зависит как от числа таких молекул, так и от величины М . К сожалению, нет достаточных данных относительно величины показателя степени х в этой зависимости. Для молекул минимального размера, присутствующих в системе, нельзя определить предельную величину градиента скорости. Точка, в которой исчезает градиентная зависимость вязкости, т. е. точка перехода кривой течения в область т] = т оо, указывает лишь на участие наименьших по размеру молекул образца в сдвиговой зависимости вязкости. Подобная зависимость не обязательно полностью обусловлена наличием наименьших по размерам молекул и, вообще говоря, не будет обусловлена только такими молекулами. Следовательно, низкомолекулярный хвост кривой распределения не будет определяться путем анализа кривой течения. [c.277]

Другой способ графического представления распределения по молеку-.пярным весам заключается в построении зависимости кумулятивной весовой доли от молекулярного веса. Кумулятивная весовая доля молекул, соответствующая молекулярному весу, например М- , равна весовой доле всех молекул с молекулярным весом, равным или меньшим М . На рис. 13-3 представлена типичная кривая такого "рода, которая называется интегральной кривой распределения. Функция, описывающая связь между кумулятив- [c.336]

Шерер и Тестерман [25] измерили дисперсию диэлектрической проницаемости растворов нитрата целлюлозы в ацетоне в диапазоне частот 100—500 кгц. Форма кривой дисперсии была приведена в соответствие с формой интегральной кривой распределения по молекулярным весам. [c.403]

Кривая буде иметь ступенчатый характер, причем каждой фракции отвечает отдельная ступенька. Так как отдельные фракщт также неоднородны и состоят из компонентов с различным молекулярным весом, то построенную по экспериментальным данным кривую распределения лучше выражать в интегральной форме в виде интегральной кривой распределения (рис. 2). Такая кривая показывает весовые доли полимергомологов с молекулярным весом от М до М йЬА в данном полимере. [c.33]

Гораздо чаще используется предложенный Шурцем метод оценки степени агрегирования макромолекул в растворах, т. е. макро-структурной характеристики вискозы. Этот метод заключается в следующем. Предположим, что в процессе течения участвуют лишь те структурные элементы, скорость вращения которых в потоке сравнима со скоростью сдвига. При таком рассмотрении кривая течения практически является интегральной кривой распределения по молекулярным весам или размерам ассоциатов, если [c.37]

Сущность метода заключается в том, что очень разбавленные водные растворы поливинилпирролидона титруют осадителем (раствором сернокислого аммония или натрия) и количественно определяют при момощи фотометра возрастание степени мутности. На оси абсцисс откладывают концентрацию раствора-осадителя (что пропорционально величине молекулярного веса), а на оси ординат — значения экстинкции, найденные по показанию фотометра (что пропорционально концентрации полимера). Получают кривую, отвечающую интегральной кривой распределения по молекулярным весам. Интегральная кривая позволяет судить [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология