Колебания активные в спектре

Спектроскопия комбинационного рассеяния (КР), так же как ИК Спектроскопия, имеет дело с колебательными и вращательными переходами. Однако природа возникновения спектров КР иная. Данные спектроскопии КР часто дополняют информацию, полученную при изучении ИК-спектров, что расширяет сведения о строении химических соединений. Исходя из классических представлений рассеяние света возникает вследствие колебаний молекулярного диполя, индуцированного переменным электрическим полем падающей на вещество электромагнитной волны. Правилами отбора предусматривается, что колебание активно в спектре КР, если оно сопровождается изменением поляризуемости молекулы, тогда как условием возникновения ИК-спектра поглощения является изменение собственного дипольного момента при колебании молекулы. [c.170]

По полученным частотам рассчитаны силовые постоянные свя-(и н комплексах с ра <личными металлами. Большинство колебаний активно в спектрах КР- [c.279]

Какое колебание активно в спектре КР Вычислить соответствующую длину волны в [c.491]

Для решетки типа алмаза (пространственная группа О н) должно быть лишь одно, трижды вырожденное, фундаментальное колебание, активное в спектрах комбинационного рассеяния. Частота этого колебания для алмаза равна 1332 см (рамановская частота) и соответствует максимально возможной энергии фонона алмазной решетки. Отсутствие статического дипольного момента 412 [c.412]

Наблюдаемые полосы большого числа колебаний, активных в спектрах комбинационного рассеяния или в ИК-спектрах, часто можно отнести к колебаниям определенных групп атомов. Поскольку колебания этих групп в значительной мере не зависят от природы остатка молекулы, полосы имеют тенденцию проявляться в одной и той же области спектра. Поэтому, исследуя спектр комбинационного рассеяния или ИК-спектр, можно установить наличие определенных функциональных [c.750]

II г. V5 —колебания, активные в спектре комбинационного рассеяния Ча V, —колебания, активные в инфракрасном спектре —неактивное колебание. [c.32]

Довольно сложная картина поглощения наблюдалась в области частот валентных колебаний группы —ОН в соединениях Са(ОН)г и М (0Н)2, причем обе молекулы имеют одну и ту же структуру. Из опытов по нейтронной дифракции известно, что в кристаллической структуре Са(0Н)2 на элементарную ячейку приходится два иона ОН со связями, параллельными оси 1 и связанные центром симметрии. Согласно этой структуре, в колебательном спектре можно ожидать два основных типа валентных колебаний группы ОН, а именно антисимметричное колебание, активное в инфракрасном спектре, и симметричное колебание, активное в спектре комбинационного рассеяния. Кроме того, можно ожидать, что интенсивность полос поглощения будет зависеть от угла между направлением падения излучения и связью ОН. [c.73]

Чтобы рассмотреть колебания, активные в спектре кристалла, следует [по аналогии с уравнением (6)] определить новые координаты места Qi суммированием по всем трансляционно эквивалентным молекулам [c.587]

Все полносимметричные колебания активны в спектре комбинационного рассеяния, поскольку величина [c.134]

Полное число колебаний, относящихся к типам симметрии Аи Е и 27 г, равно девяти, как и следует из правила Зп — 6. Шесть колебаний Т (два трижды вырожденных набора) активны в инфракрасном спектре и дают в нем две полосы. Все колебания активны в спектре комбинационного рассеяния, причем здесь все [c.228]

Колебания, активные в спектре комбинационного рассеяния 9(4у Лг, 2 В,. 2 В,) 4(Л Е, 2 Гг) 6(ЗЛ,, 3 ) 5 (или 8) [c.229]

Для определения активности колебаний в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния к каждому нормальному колебанию следует применить правило отбора. С квантовомеханической точки зрения П—4] колебание активно в инфракрасном спектре, если при колебании изменяется дипольный момент молекулы, и колебание активно в спектре комбинационного рассеяния, если при колебании изменяется поляризуемость молекулы. Из рассмотрения форм нормальных колебаний многоатомных молекул непосредственно не следует вывод об изменении дипольного момента или поляризуемости. Как будет показано ниже, однозначное решение этого вопроса дает применение теории групп. [c.41]

И 31 приведены инфракрасные спектры некоторых из этих соединений. Очевидно, в инфракрасных спектрах большой интенсивностью обладают полосы, соответствующие колебаниям з и 4 вследствие же понижения симметрии в кристаллическом состоянии частоты вырожденных колебаний часто расщепляются, а колебания, активные в спектрах комбинационного рассеяния, становятся активными и в инфракрасных спектрах (разд. 5.1 ч. И). В табл. 34 приведены частоты линий комбинационного рассеяния иона [804]2 , имеющего различное кристаллическое окружение [338]. Полосы дважды и трижды вырожденных колебаний расщепляются соответственно на две и три компоненты. [c.154]

Для скелетных колебаний, активных в спектре КР, наблюдалось по четыре линии [181] (см ) [c.51]

Следовательно, они имеют одно трижды вырожденное колебание, активное в спектре КР. Вид соответствующей производной тензора поляризуемости следующий [c.444]

Здесь /у — интенсивность излучения, рассеянного той составляющей дипольного момента, которая излучает параллельно плоскости рассеяния а 1 —интенсивность излучения, рассеянного составляющей дипольного момента, которая излучает перпендикулярно плоскости рассеяния. Как мы увидим ниже, степень деполяризации часто позволяет определить тип представления, к которому относится колебание, активное в спектре комбинационного рассеяния ). [c.288]

Отметим, что классификация колебательных уровней, соответствующая возбуждениям с к=0, была в большинстве случаев достаточна на первой стадии экспериментов по комбинационному рассеянию, когда исследовался спектр (0,(0) для различных оптических ветвей. Однако уже в этом приближении для некоторых колебаний, активных в спектре инфракрасного поглощения, функция (о( ) имеет существенные особенности. [c.393]

Линии наблюдаемого спектра кристалла ЫаСЮз можно подразделить на три группы 1) слабые линии с наиболее низкими частотами Лл 1 = 72 слг, А -2 = 81 сиг и Дуз=107 см- соответствуют, по-видимому, трансляционным колебаниям 2) линии Лг 4= 123 сл , Д 5= 131 сж , Ауб=179 СЖ" соответствуют ориентационным колебаниям 3) линии с более высокими частотами соответствуют внутренним колебаниям молекулы ЫаСЮз (значения частот даны при температуре 45°С). Все колебания активны в спектре комбинационного рассеяния. [c.447]

В низкочастотной области находятся два деформационных колебания скелета С—РЬ—С, vg(/2) и Vl9(e), к которым ранее была отнесена широкая асимметричная линия комбинационного рассеяния с максимумом при 132 см . Для симметрии оба колебания активны в спектре комбинационного рассеяния, однако, согласно правилам отбора, только колебание разрешено в ИК-спектре. Ранее несовпадение величин энтропии для толуола (Скотт и сотр., 1962) было устранено, когда выяснилось, что некоторые частоты газовой фазы значительно выше частот жидкости. Скотт и сотр. (1965) исследовали длинноволновые ИК-спектры как жидких, так и газообразных образцов тетраметилсвинца. Полученные спектры обнаруживали резкую одиночную полосу, частота которой для жидкости составляла, как и в спектре комбинационного рассеяния, 130 см , однако для газовой фазы частота оказалась значительно более низкой (120 см ). Из-за присутствия комбинационных тонов в ИК-спектре было невозможно установить положение полосы другого низкочастотного деформационного колебания, Vl9. Поскольку исправленная величина частоты основного тона была известна, по точному значению энтропии была вычислена частота колебания е без учета вклада вращения метильной группы в гармоническом приближении она составила 117,6+6 см Затем был вьшолнен анализ нормальных колебаний и рассчитаны все термодинамические функции в интервале О—1000 К. [c.193]

Влияние симметрии. На основании теории можно ожидать, что для соединений, имеющих транс-конфигурацию по отношению к двойной связи и центр симметрии, валентные колебания С=С в инфракрасной области проявляться ие будут. Это объясняется тем фактом, что поглощение в инфракрасной области происходит только при таких колебаниях, которые сопровождаются изменением дипольного момента, а при валентных колебаниях С=С транс-симметричной молекулы заметного изменения его не происходит. С другой стороны, в случае соединений, имеющих /(ис-строение по отношению к двойной связи, произойдет некоторое изменение дипольного момента. Оба этих типа колебаний активны в спектрах комбинационного рассеяния [47, 55]. Поэтому следует ожидать, что интенсивность полосы двойной связи С=С в инфракрасном спектре будет уменьшаться при перемещении этой связи от конца цепи к центру молекулы, которая становится при этом более симметричной. Этим легко объясняется повышенная интенсивность поглощения концевой двойной связи [c.45]

С квантовомеханической точки зрения колебание активно в инфракрасном спектре, если при колебании изменяется диполь-ный момент молекулы, и колебание активно в спектре комбинационного рассеяния, если при колебании изменяется поляризуемость молекулы. Из возможных колебаний молекул выделяют две основные группы валентные и деформационные. Валентные колебания—это колебания связей между атомами в молекуле. Все колебания невалентного типа чаще всего обобщаются термином деформационные колебания . Колебания молекул могут происходить с одной и той же частотой в различных плоскостях. Такие колебания называются вырожденными. Колебания целой атомной группировки в молекуле называют скелетным колебанием. [c.10]

Здесь к. р. — колебания, активные в спектрах комбинационного-рассеяния, причем пол. обозначает поляризованную, а депол. — деполяризованную частоту и. к. — колебания, активные в инфракрасном спектре цифра, приведенная в нижней строке, указывает число колебаний данного класса. Все колебания, принадлежащие к классу Е, дважды вырождены, и каждая частота колебания в этом классе относится к двум степеням свободы. [c.302]

Серия прямых расчетов колебательных частот комплекса молекулы воды с двумя катионами (Ь = Ьа) и двумя протоноакцепторными молекулами (В1 = Ва) (см. рис. 10, а) показывает следующее. Во-первых, в случае линейных водородных связей V7 -чa-стоты всех трех либрационных колебаний (рис. 24) не зависят от силовых постоянных ни водородных связей, ни связей, возникающих вследствие внедрения катионов в облака неподеленных пар электронов атома кислорода. Во-вторых, частоты всех трех либрационных колебаний оказываются зависящими от четырех силовых постоянных /(Г-,,и К . И, наконец, в-третьих, при ориентировочном значении Ку = Ку = К = К = = = 0,04-10 разность частот маятникового и веерного колебаний — активных в спектре поглощения — будет составлять 100сл1 1.. вс,лрдстаие чего их полосы должны наблюдаться раздельно. Из этих же расчетов следует, что если молекула воды связана только г, двумя протоноакцепторными молекулами В] я я Ку Ку, то полосы всех трех либрационных колебаний [c.89]

Бриллюэна, при /г==0, относятся к следующим типам симметрии 5/41U + 3/4 ig +БЛги + 5/4 2 +ЮЯи + 147 ig+ISTju + 147 2g+ loTgu-В предположении кубической симметрии A g-, Eg-, Гд -моды колебаний активны в спектрах комбинационного рассеяния, T iu-моды [c.201]

SIF4. Результаты электронографических исследований [965, 3203, 910,954] показывают, что молекула SIF4 имеет тетраэдрическое строение и, подобно молекуле метана, принадлежит к точечной группе симметрии Та. Такие молекулы должны иметь четыре основные частоты. Одна из них (vi) соответствует полносимметричному колебанию, одна (va)— дважды вырожденному и две (va и V4)— трижды вырожденным колебаниям. Все колебания активны в спектре комбинационного рассеяния и только трижды вырожденные колебания активны в инфракрасном спектре. [c.672]

Все нормальные колебания активны в спектре комбинационного рассеяния активными колебаниями в инфракрасном спектре являются а), в) и д) сдвиги о спектре комбинационного раюсея ния равны 1744, 1465, 2143, 1128 и 3051 M- соответственно полосы в инфракрасном спектре проявляются при 5,732 4,665 и 3,278 мкм соответственно. [c.794]

Фактор-групповой анализ предсказывает для решетки алмаза (пространственная группа 0 ) одно трижды вырожденное колебание, активное в спектрах комбинацпо п ого рассеяния (КР), с частотой, соответствующей волновому числу 1332 см (рамановская частота, отвечающая максимально возможной энерг11И фонона алмазной решетки [33 ]). [c.112]

Ввппе, при рассмотрении карбонильных, цианидных и окса-латных комплексов, уже отмечалось, что при наличии в комплексном-соединении двух и более одинаковых лигандов частоты должны расщепляться вследствие появления нескольких типов колебаний Лигандов относительно центрального атома. Однако в случае, когда комплексное соединение обладает центром симметрии (тракс-конфигурация), колебания, симметричные относительно центра симметрии, неактивны в спектре поглощения. Поэтому инфракрасный спектр /пранс-конфигурации должен характеризоваться единичным набором частот лиганда, как в 1 1 комплексах. Для 1 ис-формы и симметричное и антисимметричное колебания активны в спектре поглощения. Это обстоятельство в общем случае может быть использовано в целях идентификации ис-тракс-изомеров. [c.125]

Колебания, активные в спектре комбинационного рассеяния СНС1з, см [c.230]

На рис. 28 показаны формы четырех нормальных колебаний тетраэдрической молекулы ХУ4. Все четыре колебания активны в спектре комбинационного рассеяния, в то время как в инфракрасном спектре активны только колебания з и ч. В табл. 31 приведены фундаментальные частоты колебаний молекул ХН4. Вудуорд [c.146]

Структура одноядерных карбонилов относительно проста и поддается определению па основании колебательного спектра без особых затруднений. Рядом исследователей был предпринят анализ нормальных колебаний, и для большей части таких соединений имеется полное отнесение частот. В табл. 57 приведены симметрия, наблюдаемые валентные частоты С—О и М—С и силовые постоянные растяжения связи М—С. Для тетраэдрической молекулы М(С0)4 теория групп предсказывает только одно валентное колебание СО, активное в инфракрасном спектре (F2), и два колебания, активных в спектре комбинационного рассеяния А и Л2). То же справедливо и для валентных колебаний М—С. Как видно из табл. 57, число наблюдаемых полос находится в соответствии с этим предсказанием. Частота валентных колебаний СО заметно уменьшается при переходе от Ni( 0)4 к [Ре(С0)4р-. Это может быть результатом возрастания в том же порядке обратной донации электронов от металла к группе СО. Как видно из табл. 57, [c.241]

Канна [28] установил, что в молекуле типа XYg (BrFg) бром и один атом фтора расположены на одной стороне от плоскости, содержащей четыре атома фтора. На рис. 55 показано расположение атомов в молекуле типа XYg. Применение тёории групп к этому типу молекул позволяет сделать вывод, что они обладают девятью различными основными формами колебаний, распределенными среди различных видов 3 Лх + 2Bi + 2 2 + ЗЕ. Все колебания активны в спектрах комбинационного рассеяния, в то время как лишь Al VL Е активны в инфракрасной области. [c.225]

Пространственная группа — (У%- Примитивная ромбоэдрическая ячейка содержит одну формульную единицу. В первом порядке активно в инфракрасном спектре одно колебание Рщ, а = 164 см- колебаний, активных в спектре комбинационного рассеяния, нет. На кристалл Na l впервые был получен спектр комбинационного рассеяния второго порядка [61]. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология