Катализ ионитами реакций

Такого рода наблюдения привели к тому, что реакции этого типа получили название реакций кислотного или основного катализа. Когда катализ связан с частицами Н" (или ОН ), говорят, что реакция подвергается специфическому катализу ионами Н" (или ОН ). Многие реакции как в органической, так и в неорганической химии попадают под это определение. Однако уже самые первые работы с такого рода системами [27] вскоре показали, что катализ не ограничивается ионами Н" и ОН, а может быть вызван другими частицами, которые могут быть отнесены к числу так называемых бренстедовских кислот или оснований. [c.480]

Ионные реакции и реакции кислотно-основного катализа [c.39]

На поверхности гетерогенных катализаторов могут протекать ионные реакции, аналогично тому, как они протекают в среде жидкого диэлектрика. Это указывает на существование особой, весьма значительной группы гетерогенно-каталитических реакций, объединяемых понятием гетерогенного ионного катализа . Механизм этой группы процессов в основном может быть объяснен па основе тех в достаточной мере разработанных положений, которыми оперируют в области гомогенного ионного катализа [40, 41 ]. Наиболее хорошо изучены гетерогенные каталитические реакции, катализируемые твердыми протонными и апротонными кислотами или соответственно основаниями. Гетерогенный ионный (но не кислотно-основной) катализ изучен гораздо меньше. [c.33]

Чтобы не отрывать основное содержание монографии от тенденций развития и разработки новых технологических процессов, в первой главе в конспективной форме даются аннотированные результаты таких исследований и формулируются основные направления технического прогресса в этой области. Во второй главе кратко излагаются основные фундаментальные положения механизма радикальных и ионных реакций, а также теории катализа, необходимые для интерпретации материала последующих глав. [c.6]

Гомогенный катализ. Сюда относятся каталитические процессы, в которых реагирующие молекулы и катализатор в форме атомов, молекул или ионов находятся в одной фазе и образуют гомогенную химическую систему. Многие реакции, протекающие в растворах, являются гомогенными каталитическими реакциями. К ним, например, относятся реакции кислотно-основного катализа, катализа комплексными соединениями и окислительно-восстановительного катализа ионами металлов. Гомогенные каталитические реакции в газовой фазе в чистом виде встречаются редко. Условно сюда можно отнести реакции рекомбинации радикалов с участием третьей частицы [c.616]

В качестве примера специфического кислотного катализа рассмотрим реакцию гидролиза сложного эфира, катализируемую водородным ионом [c.624]

Пероксидазы и катализы катализируют реакции, протекающие с участием пероксида водорода как окислителя. В качестве восстановленной формы образуется вода. Для каталитической активности этих ферментов требуются ионы железа и/или меди. [c.399]

Определите среднюю константу скорости катализ, ионами водорода ки+, если реакция имеет 1-й порядок по эфиру. [c.87]

В данном случае предшествующая реакция (131) не является равновесной и в выражение скорости реакции входит непосредственно концентрация каталитически активного компонента ВН+. Здесь говорят об общем кислотном катализе скорость реакции не зависит от концентрации ионов гидроксония. [c.194]

Катализ ионами меди в реакции окисления этилена ионами [c.180]

Катализ ионами металлов в реакциях автоокисления [c.180]

Катализ ионами в реакции окисления этилена ионами Pd-+ [c.233]

Если Kho >> 1 (т. е. при малой протонизации реагирующего вещества), что характерно для специфики катализа ионами H то экспериментальная скорость реакции [c.290]

При ускорении реакции протоном, чаще всего в виде НдО , осуществляется так называемый специфический катализ. Скорость реакции определяется активностью водородных ионов и зависит от pH среды. [c.242]

Катализатор — ионы Ag" — нужен здесь не только для ускорения реакции, но и для того, чтобы изменить ее направление. Без них реакция идет в сторону образования МпО(ОН)2. Механизм катализа этой реакции выяснен недостаточно. [c.230]

В зависимости от фазового состояния реагентов и катализатора различают гомогенный и гетерогенный катализ. При гетерогенном катализе химическая реакция идет на границе раздела фаз, образуем 11х катализатором и реагирующими веществами. В гомогенном катализе катализаторы образуют единую фазу с реагирующими веществами. Наиболее распространенными гомогенными катализаторами являются кислоты и основания, ионы переходных металлов и их комплексы и биологические катализаторы, так называемые ферменты или энзимы. [c.142]

Этот тип катализа наиболее характерен для катализа ионами металлов и их комплексами, а также для ряда реакций, катализируемых ферментами. [c.327]

Механизм их действия принципиально не отличается от уже рассмотренного. Использование этих реагентов позволяет проводить реакцию галогенирования в водной среде, что имеет практическое значение и открывает широкие возможности для кинетических исследований. Последними установлено наличие катализа этих реакций ионами водорода. Считают, что при использовании хлорноватистой кислоты активным реагентом хлорирования является СЮН [c.104]

Катализ ион водорода катализирует многие реакции (например, гидролиз эфиров и амидов, разд. 33.10.1 и 33.11) [c.377]

В отношении механизма активирования реагента на активном центре наиболее ясен гетерогенный катализ ионных реакций, близкий к соответствующим гомогенным процессам. Так, катализаторы кислотного типа имеют значительные кислотность Ло и функцию кислотности Яо, которые можно определить описанным ранее индикаторным методом по адсорбции индикатора из невод- ных растворов. Они дезактивируются основаниями (НаОН, ЫНз, амины), причем по количеству адсорбированного аммиака и дифференциальной теплоте его адсорбции можно определить количество активных центров и их распределение по энергии сорбции активности. Для протонных гетерогенных катализаторов (Н3РО4 яа носителях, ионообменные смолы) речь может идти только [c.167]

Бифукииональный катализ имеет место в некоторых промышленно важных процессах, в которых одни стадии сложной р( акции протекают по ионному, а другие — электронному катализу. По такому ионно — электронному катализу осуществляются реакции [c.94]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Реакции эфирообразования относятся к процессам катализа кислотами, Последние действуют как катализаторы, доставляющие протон (катализ ионами водорода). По современным воззрениям ион водорода никогда не бывает в свободном виде, а связан или с Н О в виде нона гидроксония Н3О+, или с молекулой спирта в виде ROH , что облегчает протекание реакции ROH + R OOHj R OOR + +Н3О+ в результате повышения числа активных столкновений. Новейшими исследованиями установлено, что при эф рообра- [c.471]

Катализ ионами металлов проявляется и в реакции гидролиза АТР. В обоих приведенных примерах ион металла образует комплекс, соединяясь через атомы кислорода трифосфатной груииы, и смещает электронную плотность от атома фосфора, делая его более электрофильным. [c.195]

Следует особо подчеркнуть возможность применения катализаторов для изменения направления реакции ( управления реакцией ), например в физиологических процессах, а также в органических реакциях. Примером изменения направления реакции с помощью катализа может служить окисление тиосульфата пероксидом водорода в кислой среде. В присутствии иодид-иона реакция заканчивается образованием 340б , а в присутствии молибденовой кислоты — образованием 8042-, [c.195]

Если стадия протонирования субстрата является лимитирующей стадией всего процесса, имеет место общий кислотный катализ. В этом случае источниками протонов являются не только ионы гидроксония, но и все другие находящиеся в растворе протонодо-норные кислоты — кислоты Бренстеда (СН3СООН, NH , Н2РО и др.). Поэтому в случае общего кислотного катализа скорость реакции зависит как от pH раствора, так и от концентрации в нем слабых кислот. Общий кислотный катализ наблюдается, например, при гидролизе этилвинилового эфира. [c.238]

Б. Соотношение Брёнстеда. В развитии теории ионных реакций большую роль сыграли работы Я- Брёнстеда по кислотно-основному катализу, выполненные в 20-х годах нашего века. К тому времени [c.82]

Катализ (положительный катализ)—селективное ускорение химической реакции веществом —ка/пал заторол1, который многократно вступает в промежуточные химические реакции, но регенерируется к моменту образования конечных продуктов. К этому определению необходимо сделать несколько пояснений. Во-первых, далеко не всегда ускорение реакции добавкой вещества есть катализ. Например, ионную реакцию можно ускорить, изменив ионнун5 силу раствора, однако такое ускорение не результат катализа химически нейтральные ионы влияют на частоту встреч реагентов в растворе, но они ие участвуют в реакции, не образуют с ними промежуточных соединений. [c.168]

Катализ — селективное ускорение химической реакции веществом — катализатором, который многократно вступает в промежуточные химические реакции, но регенерируется к моменту образования конечных продуктов. К этому определению необходимо сделать несколько пояснений. Во-первых, далеко не всегда ускорение реакции добавкой вещества есть катализ. Например, ионную реакцию можно ускорить, изменив ионную силу раствора, однако такое ускорение не результат катализа химически нейтральные ионы влияют на частоту встреч реагентов в растворе, но они не участвуют в реакции, не образуют с ними промежуточных соединений. Во-вторых, катализатор следует отличать от инициатора цепной реакции. Инициатор реагирует, вызывая ряд (цепочку) химических превращений, но в отличие от катализатора он не регенерируется в конце процесса, его участие в химическом превращении приводит к его необратимому расходованию. В-третьих, катализатор далеко не всегда сохраняется к концу эксперимента в неизменной форме и количестве. Он может расходоваться в разнообразных побочных процессах, не связанных с главной катализи- [c.220]

Этот механизм, который представляет собой механизм SnI A, или А1, содержит последовательность стадий, обратную последовательности стадий процесса образования ацеталей при взаимодействии альдегида и спирта (т. 3, реакция 16-6). В поддержку этого механизма свидетельствуют следующие факты [386] 1) в реакции наблюдается специфический катализ ионами НзО+ (см. т. 1, разд. 8.3) 2) взаимодействие в D2O идет быстрее 3) оптически активные ROH не рацемизуются 4) даже в грет-бутиловом спирте связь R—О не разрывается, что доказано с помощью изотопной метки Ю [387] 5) в случае ке- [c.104]

Неактивные молекулы можно сделать активными. Для этого неактивной молекуле необходимо сообщить достаточную дополнительную энергию в той или иной форме с тем, чтобы она стала реакционноспособной. Это — процесс активации. Важнейшие пути активации 1) увеличение кинетической энергии молекулы (например, путем повышения температуры системы) 2) повышение внутримолекулярной энергии, в частности, возбуждение молекулы в результате поглощения ею квантов света (вообще лучистой энергии подходящей длины волны) 3) образование свободных атомов или ра.анкалов в результате термической диссоциации или радиации большой энергии. Эти атомы и радикалы обладают высокой реакционной способностью 4) образование свободных ионов (при диссоциации, в результате воздействия радиации и т.д.). Ионное состояние можно рассматривать как состояние активированное. Именно этим объясняется обычно большая быстрота ионных реакций 5) активация при адсорбции, которая заключается в ослаблении внутримолекулярных сил реагирующих веществ. Активация ири адсорбции играет больигую роль в гетерогенном катализе. [c.23]

В рассмотренных случаях кислотного и основного катализа скорость реакции определялась равновесной концентрацией протонированной или ионизованной формы субстрата и, таким образом, зависела только от pH (для концентрированных растворов кислот — от Нц), т. е. от концентрации ионов НзО или ОН независимо от того, каким основанием или кислотой создавалась эта среда. Поэтому рассмотренный выше тип катализа получил название специфического кислотного катализа ионом гидроксония или, соответственно, епецифического основного катализа ионом гидроксила. [c.341]

Кислотный катализ рассматриваемых реакций осуществляется путем протонирования спирта и образования алкоксониевого иона, который далее может диссоциировать с образованием алкил-катиона и воды [c.240]

Термодинамические причины общего кислотного (и основного) катализа. Как уже уноминалось в разделах 3.3.6.б и 3.3.б.в, отличие обш его кислотного катализа от специфического катализа ионом шюния состоит в том, что в первом случае в реакции участвует сопряженное основание катализируюш ей кислоты. Ниже приведены упрош ениые схемы переноса протона в воде [c.289]

Нанболее пшрокое признание получило такое представление о механизме катализа подобных реакций переходными металлами, при котором началом реакции считается злектрофильная (окислительная) атака по одной из напряженных сг-связей [92]. За ней следует мигра-ц 1Я, подобная аналогичным процессам в карбениевых нонах, и раскрытие связи, которое в конечпом счете завершается отщеплением иона металла. Некоторые доказательства проме куточного образования кар-беинсвого иона были получены в результате исследс ания реакций в [c.171]

В ходе К. р. наблюдались периодич. колебания разл. формы синусоидальные, пилообразные, прямоугольные и т.д. модулированные, квазипериодические и стохастические. Периоды большинства К. р. лежат в диапазоне от долей секунды до десятков минут. К жидкофазным К. р. относятся, напр., диспропорционирование Н2О2 и 82OJ , окисление разл. в-в галогенкислородными соед., окисление углеводородов и сульфидов кислородом. Хорошо изучена Белоусова-Жаботинского реакция, идущая в водном р-ре, где НВгОз при катализе ионами металлов переменной валентности окисляет разл. орг. соед., в частности малоновую к-ту. [c.429]

К кислотно-основному (ионному) катализу относятся реакции гидратации, дегидратации, аминирования, изомеризации, алкилирования и т. п. (см. табл. 8). Катализаторами для этих реакциГ служат твердые кислоты или основания, обладающие лишь ионной проводимостью. К кислотным катализаторам относятся малолетучие кислоты (Н3РО4, Н2504), нанесенные на пористые носители, кислые соли (фосфаты, сульфаты), а также твердые неорганические вещества, способные передавать анионы (алюмосиликаты, частично гидратированные оксиды А1, 51, У, галогениды металлов). К основным катализаторам относятся гидроксиды и оксиды щелочных и щелочноземельных металлов на носителях и без них, щелочные или щелочноземельные соли слабых кислот (карбонаты и т, п.). [c.226]