Дифенилолпропан аддукты

С различными неорганическими и органическими соединениями дифенилолпропан образует кристаллические продукты присоединения (аддукты) " . Известны аддукты дифенилолпропана с фено-лом , изопропанолом , аммиаком , аминами . Как правило, такие аддукты содержат эквимольные количества дифенилолпропана и другого вещества. Они относительно нестабильны и могут быть раз- [c.7]

Кристаллы аддукта отделяют на вакуум-фильтре 5, перекристаллизовывают из 30%-ной уксусной кислоты в аппаратах 7 и Р и фильтруют суспензию на фильтре //.От полученных кристаллов в пленочном испарителе 13 отгоняют фенол, остатки уксусной кислоты и воду, а из куба аппарата выводят чистый дифенилолпропан. [c.97]

Фильтрат (маточный раствор), полученный на фильтре 3 после отделения кристаллов аддукта, собирают в сборнике 4, откуда примерно /4 фильтрата возвращают на синтез, а остальное количество направляют в испаритель 6 на регенерацию. Пары фенола и ВРд, выходящие с верха испарителя, улавливаются в скруббере 5, орошаемом чистым фенолом. С низа испарителя 6 выводятся побочные продукты во избежание накапливания их в системе. Фильтрат, полученный после отделения кристаллов на фильтре //и содержащий уксусную кислоту, воду, немного дифенилолпропана и фенола, подвергают регенерации в колонне 10. Отогнанные в вакууме уксусную кислоту и воду возвращают на стадию перекристаллизации аддукта в аппарат 7, а дифенилолпропан с фенолом добавляют к смеси, выходящей из реактора и поступающей на фильтр 3 для отделения кристаллов аддукта. [c.97]

Если охлаждать исходную смесь, состав которой соответствует точке т (на практике при синтезе в избытке фенола содержание дифенилолпропана в реакционной массе не превышает 60%), в точке т начинается кристаллизация аддукта. При дальнейшем охлаждении (точка т") выделяется новая порция кристаллов и жидкость обедняется дифенилолпропаном (состав жидкости соответствует точке п). В точке Е при 37,8 °С (эвтектическая точка) происходит одновременная кристаллизация обоих компонентов — аддукта и фенола. Поэтому для выделения аддукта из расплава необходима несколько более высокая температура на практике ее поддерживают равной 43—45 °С. При этом, как следует из кривой ЕС, содержание дифенилолпропана в жидкой фазе составляет около 7,5%. [c.132]

Таким образом, полностью выделить дифенилолпропан (в виде аддукта) из смеси не представляется возможным. Его количество, остающееся в маточном растворе, будет тем больше, чем выше отношение фенола к ацетону в исходной с-меси, и может достигать 25% от полученного дифенилолпропана при мольном соотношении фенол ацетон = 10 1. Для снижения растворимости аддукта в феноле можно добавлять к фенолу воду. Рекомендуемый состав смеси для кристаллизации — 76% фенола и 24% воды. [c.132]

Для разрушения аддукта с целью выделения из него чистого дифенилолпропана имеются несколько способов. Например, по способу используют воду, причем необходимое количество воды в 25 раз превышает количество фенола в аддукте. Смесь воды и аддукта нагревают до 45—70 °С в аппарате 7 (рис. 12). Дифенилолпропан при этих [c.132]

В процессах разделения продуктов реакции кристаллизацией после отделения кристаллов аддукта дифенилолпропана с фенолом в маточном растворе остаются непрореагировавшие ацетон и фенол, вода, дифенилолпропан и побочные продукты синтеза (если легкую фракцию отделяли перед кристаллизацией, в маточном растворе содержатся фенол, дифенилолпропан и побочные продукты). Чтобы производство было экономически выгодным, все ценные компоненты необходимо из маточного раствора извлечь. [c.134]

Если для очистки используют аммиак , то, прежде чем получить аддукт, дифенилолпропан нужно растворить в таком веществе, которое хорошо растворяет дифенилолпропан и плохо — аддукт (бензол, смесь лигроина и диизопропилового эфира и др.). Из-за относительно низкой температуры диссоциации аддукта аммиак пропускают Б раствор при О—30 °С и атмосферном давлении. Можно использовать и более высокие температуры, но при условии, что парциальное давление аммиака будет поддерживаться таким, при котором аддукт стабилен. Образующийся аддукт выделяется в виде белого осадка. Далее смесь охлаждают до О °С и кристаллы аддукта отделяют. После промывки аддукт разрушают, нагревая его до 60—70 °С при атмосферном давлении или выдерживая при комнатной температуре в вакууме (остаточное давление 100 мм рт. ст.). Диссоциацию аддукта можно осуществить также, добавляя к нему воду, разбавленные кислоты или другие вещества, имеющие сродство к аммиаку. [c.162]

Для очистки дифенилолпропана можно использовать его аддукт с водой (3 моль воды на 1 моль дифенилолпропана) . Этот аддукт на воздухе легко разрушается. Очистка заключается в следующем. Технический дифенилолпропан нагревают с водой до 90—100 °С в течение 50—60 мин и расслаивают смесь. Верхний слои (вода с частью растворенного в ней дифенилолпропана) отделяют от нижнего—расплавленного неочищенного дифенилолпропана. Из верхнего [c.162]

Для дополнительной очистки дифенилолпропана, выделенного из реакционной массы в виде аддукта с фенолом, предложено использовать его аддукты с крезолами. Для этого аддукт дифенилолпропан + фенол растворяют в смеси крезолов, состоящей в основном из мета- и пара-изомеров (75%), 11% о-крезола и 14% других гомологов фенола. Затем смесь охлаждают. Выделившиеся при этом кристаллы представляют собой аддукт дифенилолпропана с крезолами. [c.163]

Охлаждение смеси можно вести до более низких температур (—10 °С), чем при кристаллизации аддукта дифенилолпропан НОЛ, не опасаясь кристаллизации крезолов, и тем самым уменьшить количество аддукта, переходящего в маточный раствор. Для промывки кристаллов используют галогензамещенные углеводороды (например, четыреххлористый углерод) или воду, насыщенную крезолом. [c.163]

Для растворения аддукта дифенилолпропан + фенол в смеси крезолов требуется одно- или двукратное количество этой смеси. Половину смеси можно заменить водой. [c.163]

В ранних патентах предлагалось возвращать побочные продукты на стадию синтеза. Основанием для этого служило предположение, что, вероятно, побочные продукты находятся в равновесии с дифенилолпропаном и поэтому добавление побочных продуктов на стадии синтеза предотвращает образование их новых количеств возможно также, что побочные продукты реагируют с фенолом в присутствии кислотного катализатора, превращаясь в дифенилолпропан. Таким образом, выход основного продукта в том и в другом случае должен повышаться. Особенно часто возвращение побочных продуктов рекомендуется в способах, в которых выделение дифенилолпропана из реакционной массы основано на образовании кристаллического аддукта его с фенолом. В этом случае на синтез направляют маточный раствор (фенол с побочными продуктами) " . [c.176]

На этом основан следующий способ уменьшения содержания орто-пара-изомера в реакционной массе . . По окончании целевой реакции конденсации фенола и ацетона, когда ацетон прореагирует нацело, содержание орто-пара-изомера достигает максимальной величины 5,5—6,7% (от суммы изомеров). Если далее выдерживать смесь при температуре реакции (или при более низкой), содержание орто-пара-изомера снижается. Чем ниже температура реакции, тем меньше содержание орто-пара-изомера. Желательно поэтому температуру поддерживать в пределах 40—60 °С, а лучше 40 С. Мольное соотношение фенола к ацетону в исходной смеси должно быть таким, чтобы при выбранной температуре реакции дифенилолпропан кристаллизовался в виде аддукта с фенолом и основное его количество находилось бы в твердой фазе. Орто-пара-изомер растворяется в феноле значительно лучше, чем дифенилолпропан, и поэтому находится в жидкой фазе, где и происходит его изомеризация в дифенилолпропан. Авторы считают оптимальным мольным соотношением фенола и ацетона от 3 1 до 5 1. Содействует реакции изомеризации и добавление воды (3% от количества реакционной массы), так как при этом образуется соляная кислота, которая является катализатором изомеризации. Оптимальное время изомеризации 2—8 ч. [c.178]

Среди многочисленных веществ, образующих кристаллические комплексы или подобные соединения с изомерными крезолами, отметим ацетат натрия [189], щавелевую кислоту (для выделения га-крезола) [190], дифенилолпропан [191]. Однако наиболее интересны фенол [192, 193], мочевина [194, 195], бензиламин [196]. Все эти соединения образуют кристаллические комплексы (например, фенол, бензиламин) или клатраты (мочевина) с ж-крезолом. Технологическая задача сводится к промывке кристаллического вещества для отделения /г-крезола, адсорбируемого на кристаллах, с последующим разложением указанных аддуктов. [c.206]

Дифенилолпропан получают конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислого катализатора (безводная хлористоводородная кислота, серная кислота, катионообменные смолы) и меркап-танового ускорителя. Продукт высокой степени чистоты с температурой плавления 156—157 °С получают отделением дифенилолпропана от сырого фенольного раствора в виде кристаллического аддукта с фенолом, который затем промывают и нагревают в вакууме для удаления фенола. [c.29]

На рис. 11 приведена диаграмма конденсированного состояния двухкомпонентной системы фенол - - дифенилолпропан . Это типичная диаграмма для систем с полной растворимостью компонентов в жидком состоянии и полной нерастворимостью — в твердом состоянии, с образованием инконгруэнтно (с разложением) плавящегося соединения. Кривые АЕ, ЕС и СВ показывают зависимость температур начала кристаллизации компонентов от состава системы. Кривая АЕ соответствует началу кристаллизации фенола, а кривая ЕС — началу кристаллизации аддукта. Если бы аддукт был стабильным, кривая продолжалась бы до точки М, соответствующей [c.131]

И, наконец, кристаллизацию можно проводить после нейтрализации соляной кислоты. Для этого по патенту реакционную массу, полученную в реакторе 2 (рис. 12) конденсацией фенола с ацетоном в присутствии НС1 и меркаптана, направляют в аппарат 3, куда вводят также воду и разбавленный раствор NaOH (или другого щелочного агента). Полученная смесь расслаивается при 50—70 °С в аппарате 4 на фенольную фазу (содержащую дифенилолпропан, побочные продукты и немного воды) и водную (содержащую около 10% фенола, растворимые в воде побочные продукты и Na l). Из фенольной фазы в аппарате 5 кристаллизуется аддукт, который отделяется от маточного раствора в аппарате 6. [c.132]

Обрабатывать маточный раствор можно двумя путями. По первому способу из маточного раствора отгоняют легую фракцию (ацетон, вода, H I и часть фенола), а затем основное количество фенола. Из кубового остатка известными методами (перекристаллизацией и др.) извлекают дифенилолпропан, а побочные продукты перерабатывают затем методами, описанными в гл. VI. Вследствие того что в кубовом остатке содержание побочных продуктов велико, выделенный дифенилолпропан обладает невысокой чистотой. По второму способу ацетон и фенол регенерируют отгонкой, а дифенилолпропан извлекают в виде аддукта с фенолом. Схема одного из возможных вариантов этого способа показана на рис. 13. [c.134]

Французская фирма Progil производит дифенилолпропан по способу особенностями которого являются низкая температура синтеза — всего 25—30 °С и добавление воды (3—10% от количества реакционной массы), что способствует получению качественного дифенилолпропана. Воду вводят вместе с фенолом, подаваемым на синтез, или непосредственно к реакционной массе добавляют разбавленную соляную кислоту. Вода снижает также температуру кристаллизации аддукта. Высокое мольное соотношение фенола к ацетону (не менее 6 1, а лучше 12 1) и наличие воды обеспечивают возможность получения суспензии, которую легко передавать из аппарата в аппарат. [c.138]

Дифенилолпропан можно очшцать изопропиловым спиртом следующим образом . Дифенилолпропан-сырец растворяют в изопропиловом спирте при 50—80 °С. Вследствие того что растворимость дифенилолпропана увеличивается с 32,5% при 25 °С до 67% при 80 °С, желательно проводить процесс при повышенных температурах для сокращения расхода растворителя. Кристаллизация аддукта происходит при понижении температуры до 25—50 °С или при упаривании смеси в вакууме, а также при совмещении этих операций. Образовавшуюся тестообразную массу центрифугируют и затем разрушают аддукт, нагревая его до 50—100 °С при атмосферном давлении или в вакууме (остаточное давление - 100 мм рт. ст.). Разрушать аддукт можно и при температуре ниже 50 С, но в более глубоком вакууме, а также пропуская через смесь инертный газ. При диссоциации аддукта выделяется изопропиловый спирт, который тут же испаряется и после конденсации может быть возвращен в цикл. Выход очищенного прюдукта 75%. [c.162]

Так, по способу фирмы Hooker hemi al " после разделения реакционной массы дистилляцией подвергают обработке ту часть побочных продуктов, которая отгоняется вместе с дифенилолпропаном (соединение Дианина, орто-орто- и орто-пара-изомеры дифенилолпропана) и отделяется затем от него экстракцией органическим растворителем. Остаток после отгонки растворителя смешивают с фенолом в другом аппарате и через смесь при 50 °С пропускают газообразный хлористый водород. Предполагается, что при этом соединение Дианина превращается в указанные изомеры дифенилолпропана. Затем все эти изомеры полностью или частично изомеризуются в дифенилолпропан. Из полученной массы дифенилолпропан можно выделить известными методами (дистилляцией, в виде его аддукта с фенолом и др.). Однако чтобы не усложнять технологическую схему, рекомендуется просто добавлять полученную массу к исходному сырью, поступающему на синтез в основной реактор. Условия в основном реакторе синтеза и в реакторе для обработки побочных продуктов отличаются только тем, что во второй из них не подают ацетон. Для увеличения времени пребывания побочных продуктов в зоне реакции несколько аппаратов соединяют последовательно. [c.177]

По способу фирмы Union arbide обработку побочных продуктов проводят в присутствии ионообменной смолы " . После выделения ) дифенилолпропана в виде его аддукта с фенолом все побочные продукты, образовавшиеся при синтезе, остаются растворенными в маточном растворе. Этот раствор пропускают через аппарат с ионообменной смолой, где при — 75 °С часть побочных продуктов превращается в дифенилолпропан. Обработанный маточный раствор вместе с исходным сырьем (фенолом и ацетоном) направляют на синтез. Для эффективного превращения побочных продуктов необходимо, чтобы в маточном растворе не было воды. Поэтому воду нужно до- [c.177]

Покрытия для проводов на основе поливинилформаля могут быть также получены (Брит. п. 755942) с применением аддуктов полиизоцианатов с органическими соединениями, содержащими активный атом водорода. Такие аддукты не содержат свободных изоцианатных или изотиоциа-натных групп, однако при повышенной температуре ведут себя подобно полиизоцианатам (но-видимому, вследствие диссоциации), реагируя со свободными гидроксильными группами поливинилформаля. К соединениям, образующим аддукты с поливинилацетатами, относятся этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, фенолы, дифенилолпропан и др. Типичной композицией указанного типа является, например, следующая 12.9 ч. формвара 15/95, 6.45 ч. десмодура АР (аддукт из Л4-толуилендиизоционата, триметилолпропана и 1,4-бутандиола), 77.4 ч. крезола и 3.25 ч. ксилола. [c.272]

В связи с тем, что в ряде производств к дифенилолпропану как к сырью предъявляются весьма высокие требования, возникает задача очистки дифенилолпропана и получения высококачественного продукта. Сушествует [509] много способов очистки основанные на свойстве дифенилолпропана образовывать кристаллические аддукты с различными веществами путем ше-лочно-кислотного переосаждения дифенилолпропана-сырца экстракцией примесей органическими растворителями перекристаллизацией из растворителей и очистка дистилляцией выделившихся вешеств. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология