Электролитические методы с платиновым катодом

Наиболее точным методом определения больших количеств меди является электролитический метод (см. стр. 46). Этот метод рекомендуется для анализа проб, содержащих более 3% меди. В растворе после отделения меди можно определять многие элементы, е том числе алюминий, железо, хром, никель и цирконий. Раньше меди выделяются на катоде золото, серебро, ртуть и металлы платиновой группы, что завышает результаты анализа. [c.44]

При электролитическом методе определения меди требуется получение прозрачного раствора, свободного от мышьяка, сурьмы, олова, молибдена, золота, платиновых металлов, серебра, ртути, висмута, селена (IV) и теллура (IV), загрязняющих осадок выделяющейся меди. Кроме того, должны отсутствовать роданистоводородная кислота, присутствие кото-рЬй делает осадок меди губчатым, и соляная кислота, действующая аналогично и, кроме того, вызывающая растворение платины на аноде и переход ее на катод. Затем должны отсутствовать окислители, как, нанример, окислы азота, большие количества нитрата железа (III) или азотной кислоты, которые вначале препятствуют осаждению меди, а потом служат причиной получения высоких результатов, если в конце концов удалось добиться полноты осаждения меди Электролиз может быть проведен в азотнокислом или сернокислом растворе, и обычно его проводят в смеси обеих кислот. Если применяется одна азотная кислота, имеется опасность замедленного или неполного осаждения. Этого можно избежать, прибавляя 1 каплю 0,1 н. раствора соляной кислоты перед началом электролиза Катод и анод желательно иметь в виде открытых сетчатых платиновых цилиндров с матированной новерхностью, полученной при помощи пескоструйного аппарата (стр. 55). [c.286]

В последние годы были разработаны усовершенствованные методы титрования ионом серебра, в которых применяется электролитическое генерирование ионов серебра непосредственно в титруемом растворе. Для этого достаточно осуществить электролиз подходящего раствора с применением серебряного анода и платинового катода. При электролитическом генерировании реагента отпадает необходимость в приготовлении, стандартизации, хранении, контролируемом введении и измерении израсходованного объема титранта. [c.350]

К настоящему времени имеется значительное число работ, посвященных электролитическим методам отделения урана от сопутствующих примесей. К таким методам относятся I) электролиз на ртутном катоде 2) электроосаждение урана на платиновом катоде, а также на катоде из других металлов с внешним приложением потенциала и 3) внутренний электролиз. [c.337]

Группа методов основана на электролитическом выделении из раствора определяемой примеси или основы. Для определения следов примесей в меди и ее соединениях пробу обогащают электролитическим выделением основного количества меди на платиновом катоде в азотнокислой среде. Электролит, содержащий примеси и 5% исходного количества меди, выпаривают и сухой остаток подвергают спектральному анализу [324]. [c.127]

Из остальных методов определения олова важнейшим является электролитическое его осаждение на сетчатом платиновом катоде из растворов, содержащих щавелевую кислоту и оксалат калия или оксалат аммония Здесь не приводится описания этого метода, потому что он менее точен, чем иодометрический метод, и требует большого числа предварительных отделений, а потому более длителен. [c.343]

В 1939 г. был предложен электролитический метод определения рения [41]. Методика заключается в предварительном катодном восстановлении перренат-иона в 5-процентном растворе серной кислоты, содержащем около 1—20 мг рения. В течение процесса электролиза, длящегося около 3 час., температуру раствора поддерживают при 70°. Анодом служит платиновая сетка, а катодом—платиновая проволока. Плотность тока составляет 0,25а/дм , напряжение равно 2,34 в. Рений, осажденный на катоде, определяют путем окисления перекисью водорода с последующим титрованием 0,1 н. раствором едкого натра, используя в качестве индикатора метиловый красный или бромкрезоловый пурпурный. [c.37]

На катоде преимущественно идут процессы, требующие наименьшего отрицательного потенциала. Поэтому если с основным металлом с анода перейдут в раствор ионы более электроотрицательных металлов, то на катоде будет осаждаться только основной металл. Метод электролитического рафинирования широко используется для получения чистой меди из черновой меди, содержащей примеси серебра, золота, для получения чистого никеля из чернового никеля с целью очистки от меди, железа и платиновых металлов. Электрорафинированием получают серебро и золото, а также используют этот метод Для. получения чистого свинца, висмута, олова и сурьмы. Как правило, процессы электрорафинирования осуществляют в бездиафрагменных электролизерах. [c.299]

Электролитическое осаждение уже более столетия используют для гравиметрического определения металлов. В большинстве случаев металл осаждают на взвешенном платиновом катоде и определяют увеличение его массы. Исключение представляют. методы выделения свинца в виде двуокиси свинца на платиновом аноде и хлорид-иона в виде хлорида серебра на серебряном аноде. [c.12]

Кадмий можно получить электролитическим методом. Электролитом служит концентрированный раствор сульфата кадмия, подкисленный несколькими каплями серной кислоты, а электродами — платиновые пластинки. Кадмий выделяется в виде мелкокристаллического порошка при токе 0,1—0,30 а на 1 см катода. При большей плотности тока металл получается в виде губки. При низкой концентрации сульфата также получается губка. В этом случае к электролиту добавляют твердый сульфат кадмия. [c.197]

Метод основан на электролитическом выделении и взвешивании меди на сетчатом платиновом катоде- [c.3]

В 1952 году Клаусон-Каасом, Лимборгом и Гленсом (5) был предложен более простой и универсальный, чем ранее описанный электролитический, метод алкоксилирования фурановых соединений. Суть метода состоит в том, что фуран или его производное смешивают со спиртом и небольшим количеством бромистого аммония и раствор при низкой температуре (от—14° до —20°) подвергают электролизу в электролизере специальной конструкции, состоящем из никелированного латунного катода и платинового анода (5). [c.172]

Электролитический метод. Приборы и реактивы 1) сетчатые платиновые электроды, из которых катод взвешивают до электролиза [c.301]

Сущность метода. Цианистый комплекс предварительно разрушают нагреванием с серной кислотой. Металлическое золото отфильтровывают. В фильтрате медь осаждают электролитически из кислого раствора на платиновый катод. [c.186]

Сущность метода. Родий в электролите определяют электролитическим методом, основанным на электролитическом выделении родия из кислого раствора на омедненный платиновый катод. [c.187]

Электролитический метод — один из наиболее точных методов определения как больших, так и малых количеств меди. В растворе должны отсутствовать Аз, 8Ь 8п, Мо, Аи, платиновые металлы, Ag, Hg, В1, 8е и Те, а также соляная кислота, вызывающая частичное растворение и переход платины с анода в раствор, которая затем осаждается на катоде. Кроме того, осадок меди в присутствии соляной кислоты получается губчатым. [c.155]

Весьма часто для концентрирования рения из разбавленных растворов используют методы осаждения и соосаждения. Основным методом концентрирования является осаждение рения в виде сульфида из кислых и щелочных сред. Осаждение обычно проводят в 30%-ной соляной [65] или 5%-ной серной кислотах [66, 40]. Полнота осаждения достигается длительным пропусканием сероводорода (1—2 часа). При более низких концентрациях ионов водорода полнота осаждения достигается только через длительный срок (1—3 суток) [40, 50, 67, 68]. Возможно количественное осаждение сульфида рения кристаллическим тиосульфатом натрия из солянокислых или сернокислых растворов [69]. При наличии очень малых количеств рения в качестве коллекторов рекомендуют мышьяк, осмий [46], медь (при осаждении в кислых средах) [13], цинк ]42]. При анализе силикатных пород на содержание рения раствор после выщелачивания плава осторожно на холоду нейтрализуют серной кислотой, добавляют небольшой избыток ее, коллектор и соосаж-дают сульфид рения с сульфидом коллектора [13]. Метод пригоден только для концентрирования рения. Некоторое концентрирование достигается также электролитическим выделением его на ртутном [37] или платиновом катоде [70]. [c.632]

Амальгаму натрия можно также получить в виде хлопьев, выливая ее в расплавленном виде в холодный ксилол при энергичном перемешивании. Этим методом можно получить значительно более чистую амальгаму натрия, если применять перегнанную в вакууме ртуть и натрий, который хранился в ире (а не в керосине) и очищен от поверхностного слоя при помощи стеклянного ножа. При этом всю операцию следует выполнять в атмосфере азота. Наилучшие результаты при восстановлении дает электролитическая амальгама натрия, которая образуется при электролизе натриевых солей, чаще всего хлористого натрия. Электролиз ведут с ртутным катодом и обычно с платиновым анодом. Электролит должен быть очень чистым. Этот процесс требует высокой плотности тока . . [c.491]

Метод основан на электролитическом выделении цинка из раствора комплексного цитрата тория в присутствии ацетона на платиновом, покрытом медью катоде 1 1595]. Электролиз ведется при силе тока 1 а в течение 1,5 часа. [c.215]

Предварительные опыты показали, что находящиеся в растворе следовые количества мгталлов в виде гидроксо-комплексов (например, Ре(ОН) +) или в виде солей щелочных металлов соответствующих кислот (например, МоО ) можно электролитически выделить из концентрированного раствора щелочи на платиновом катоде. Контрольный опыт, проведенный спектрографическим методом, показал, что основная часть следовых металлов выделяется за 60 мин (выход около 90%). [c.404]

Наиболее чистую амальгаму получают электролитическим методом Очень простой и дающий хорошие результаты способ предложили Смит н Бсниетт 23] Этот способ можпо использовать также для получения амальгам калия н лития В стакан емкостью 250 мл с внутренним диаметром 5.5 см помещают определенное количество ртути которая и является катодом, соединенным платиновой проволокой в стеклянной трубочке с источ ником тока На ртуть наливают раствор натриевой соли [c.52]

При другом синтезе индолина, заслуживающем упоминания главным образом по той причине, что он представляет один из немногих практических путей получения этого соединения (а из него индола), исходят из доступного оксиндола. Когда Штолле распространил свой изящный и широко применимый метод на получение оксиндолов, он встретил затруднения в синтезе оксиндолов, не замещенных у атома азота [405]. Действительно, в то время метод не мог быть рекомендован для указанной цели. Обширные исследования показали, что если температура реакции отрегулирована должным образом, а количество хлористого алюминия составляет приблизительно 2 части на 1 часть хлорацетоацетанилида [21], то относительно доступный оксиндол мог быть получен с выходом, равным 85%. Оксиндол (IX) при действии пятисернистого фосфора превращается с 75%-ным выходом в тиооксиндол (X). Последний может быть восстановлен электролитически на свинцовом катоде в индолин (VI) с 50%-ным выходом индолин (VI) был дегидрирован над платиновой чернью в присутствии коричной кислоты в индол [21]. [c.87]

Боденштайн с сотр. [28] описали электролитический метод получения хлора, загрязненного кислородом в количестве около 100 ч. на млн. В качестве электролита применяют насыщенный хлористым водородом раствор хлорида натрия. Функцию анода выполняет платиновая проволока, а функцию катода — медная проволока. Хлор осушают, барботируя его через концентрированную серную кислоту. Последующая дистилляция при низких температурах дает возможность приготовить очень чистый газ. [c.220]

Твердый гидрид серебра в виде твердой объемистой массы получают электролитическим методом, предложенным Е. Стариком и Р. Тафтом [2]. Для этого используют платиновый катод и анод и растворы солей нитратов серебра или цианидов (0,1-н.). Процесс проводят при температуре 30° С и пропускании тока через электролитическую ячейку размером 2,5x2,5x15 см (сопротивление ячейки 200 o i). При величине тока от 0,01 до 0,02 ма и потенциалах 0,002— [c.51]

ЭТО оказалось возможным благодаря тому, что концентрацию брома до 10" М можно определить по величине окислительно-восстановительного потенциала па полированном платиновом электроде, а концентрацию свободного амина можно понизить до 10 М добавлением серной кислоты [1]. Низкие концентрации брома также можно определить либо измерением тока насыщения между вращающимся платиновым катодом и неподвижным платиновым анодом [2], либо путем электролитической генерации брома известным малым током [3]. Этими методами были определены константы скорости для различных ароматических алкил-аминов [1], олефинов [3],фенолов [2,4], анизолов [4]иенолов [5]. [c.25]

Смесь никеля(П) и кобальта(П) проанализировали методом кулонометрии при контролируемом потенциале. Электролитическая ячейка содержала катод из хорошо перемешиваемой донной ртути и платиновый вспомогательный анод. Из 100 мл раствора фонового электролита (1,00 Р по пиридину, 0,30 М по хлорид-иону и 0,20 Р по гидразину рН=6,89) был удален воздух продуванием азота, и точно 5,000 мл раствора пр 01бы никеля и кобальта были помещены в ячейку. Количественное восстановление никеля(П) до образования амальгамы было выполнено при потенциале ртутного катода —0,95 В относительно Нас. КЭ электромеханический интегратор тока, подключенный последовательно к ячейке, показал 60,14 Кл, когда ток достиг остаточного тока. Затем потенциал ртутного электрода фиксировали —1,20 В относительно Нас. КЭ для восстановления кобальта (II) до образования амальгамы показание интегратора тока, соответствующее суммарному содержанию никеля (И) и кобальта (II), составляло 351,67 Кл. Рассчитайте молярные концентрации никеля(П) и кобальта(П) 8 исходном растворе пробы. [c.439]

Кроме бестокового метода, существует метод отделения полония от свинца и висмута путем внешнего электролиза. Так, полоний может быть выделен на платиновом катоде из уксуснокислого раствора при плотности тока 4 ма1см висмут и свинец выделяются лишь при значительно больших плотностях тока. Электролитическое выделение полония используется для его [c.463]

Электролитическое концентрирование. Известно несколько вариантов этого метода. Метод концентрирования микропримесей с использованием электролиза, основанного на применении внешнего источника электрического тока, практически не применяется, по-видимому, из-за неполного выделения элементов с уменьшением их концентрации в растворе. Электролитическое концентрирование с отделением основы описано в работе [68] при анализе меди и ее соединений на содержание 22 элементов-примесей. Концентрирование производят в результате электролитического выделения преобладающего количества меди (95%) на платиновом катоде в азотнокислой среде. В концентрате спектрографическим методом определяют примеси с чувствительностью до 2-10 %. Электролитическое выделение малых количеств металлов относится к мало исследованной области. [c.180]

Коваленко П. Н., Игнатенко Е. Г. Электролитическое осаждение железа на омедненном платиновом катоде.— В кн. Передовые методы хим. технол. и контроля произ-ва Ростов н/Д., изд. Ростовск. ун-та, 1964, 73—76. Библиогр. 20 назв. РЖХим, 1964, 23Л305. [c.197]

Так как диметоксидигидрофуран, полученный химическим методом, часто загрязнен небольшими количествами галоидсодержащих примесей, стабильность этого чувствительного к кислотам соединения оказывается не слишком высокой. Был разработан электролитический метод, имеющий перед химическим то преимущество, что получаемый продукт свободен от галоидсодержащих примесей [67]. Фуран смешивается с метанольным раствором бромистого аммония, и раствор подвергается электролизу при температуре примерно —14° с никелевым катодом и платиновым анодом. Во время электролиза на катоде выделяется аммиак и водород образующийся на аноде бром реагирует с метанолом и фураном, давая 2,5-диметокси-2,5-дигидрофуран [c.170]

Оригинальный электролитический метод количественного выделения индикаторных количеств урана, нептуния, плутония и америция разработала Самарцева [463]. Электролитическое выделение осуществляется в ячейке, состоящей из небольшой платиновой чашки, служащей анодом, и платинового лепестка-катода площадью 1 см . В такой ячейке можно работать при любом pH раствора электролита без потерь радиоэлемента за счет адсорбции на стенках, что часто имеет место при использовании стеклянного или плексигласового электролизера. При pH = 2- 3 и плотности тока 100 ма/см электролитическое выделение урана и трансурановых элементов не зависит от вида аниона электролита (табл. 2.57). При исследовании влияния pH раствора на выход урана, нептуния и плутония была обнаружена значительная разница в поведении этих элементов с ростом pH. Соответствующие зависимости приведены на рис. 2.57. [c.183]

Производство порошкообразного алюминия электролитическим методом из водных растворов встречает известные трудности (из-за высокого электроотрицательного потенциала алюминия, в результате чего на катоде вместо металла выделяется водород). Известны" методы получения порошкообразного алюминия на платиновом катоде из бензольного раствора А1Вгз—КВг. Он может также быть получен электролизом расплавов (по аналогии с промышленным методом производства алюминия) хлорида аммония или смеси хлоридов натрия и аммония. Чем меньше содержание в ванне Na l, тем большей дисперсностью обладает осадок. Электролитический метод получения порошков алюминия, цинка и никеля не нашел большого распространения. [c.538]

Исследованы также электролитические методы осаждения. Электролиз карбонатного раствора приводит к образованию ионов гидроксила, которые затем осаждают нерастворимые полиуранаты. Восстановление урана (VI) до четырехвалентного состояния может быть проведено электрохимически на ртутном катоде в разделенной ячейке. Здесь для предотвращения повторного окисления необходима диафрагма. Весьма эффективна диафрагма типа катионной мембраны, поскольку восстановленные компоненты присутствуют в виде анионных комплексов и пе могут мигрировать через диафрагму. При повышенных температурах (80° С) эффективность восстановления увеличивается. Были исследованы катоды из других материалов, однако результаты экспериментов с платиновыми, медными и графитовыми электродами не убедительны и здесь не обсуждаются. Мак-Клейн, Буллуинкел и Хаггинс [25] представили содержательное описание достижений в области электрохимического выделения урана из щелочных растворов. [c.133]

Поляризационные кривые при электроосажденин меди на твердом катоде снимались прямым компенсационным методом со стрелочным нуль-инструментом (1°=10 7Q). Электролиз велся в ячейке, изображенной на рис. 1, ёмкостью 200—250 мл с платиновыми электродами, покрытыми предварительно электролитической медью. Площадь катода составляла приблизительно 0.55 см2, нерабочая сторона era заливалась стеклом Электродом сравнения служил насыщенный каломельный полуэлемент. [c.798]

Для выполнения работы вполне пригодна простейшая трехэлект-родная ячейка в виде химического стакана, в который помещается анод, армированный в фторопластовую обойму, и катод — платиновая спиралька или пластинка небольших размеров. Потенциал анода измеряется относительно электрода сравнения, кончик сифона от которого (электролитический ключ) подводится к поверхности анода, как обычно это делается при снятии поляризационных кривых. Во многих случаях можно обойтись даже без электрода сравнения, просто подключая катодный вольтметр параллельно катоду и аноду ячейки. При этом в ходе опыта регистрируется увеличение клеммного напряжения, смотря по обстоятельствам, способного достигать нескольких десятков и даже сотен вольт. Так чаще всего поступают, применяя гальваноста-тический метод исследования, согласно которому на ячейку от высоковольтного источника подается ток постоянной плотности, а напряжение на клеммах измеряется в ходе опыта как функция времени. Варьируя величину плотности наложенного тока, получают серию кривых напряжение — время. Обычно начальные участки таких кривых линейные, и их наклон тем больше, чем выше плотность наложенного тока. При достаточно большой продолжительности опыта приращение напряжения со временем становится все меньшим и в конечном счете прекращается полностью, т. е. устанавливается некоторое предельное значение анодного потенциала (точнее — клеммного напряжения), которому соответствует образование анодной пленки максимальной толщины. [c.238]

В работе Яковлева и сотр. (79, 258]. предложен метод электролитического осаждения плутония, америция и кюрия из нейтральных и слабокислых спиртово-ацетоновых растворов хлоридов Ри (III), Ат (III) и m (III). В качестве катодов использовали пластины из платины, никеля или алюминия. Из нейтральных растворов плутоний осаждается при плотности тока 0,2 ма1см в течение 10—15 мин. Перемешивание осуществляли вращающимся платиновым анодом. Электролитом служила смесь 50% этилового спирта, 45% ацетона и 5% воды. При длительном электролизе возможно выпадение гидроокиси четырехвалентного плутония, если концентрация плутония в растворе превышает 0,03 мг/мл. Толщина пленок, вполне удовлетворительных по качеству, может достигать 0,5 мг/см . Выход плутония составляет 94%. [c.133]

Навек и Вейнер [1037] при определении висмута применили в качестве катода легкоплавкие сплавы (сплавы Вуда, Липовица и др.). Сплав очищают расплавлением горячей водой и промыванием разбавленной НС1, а затем холодной водой когда сплав затвердеет, его промывают спиртом и эфиром, высушивают при комнатной температуре и взвешивают. В качестве электролитического сосуда служит высокий узкий стаканчик, на дно которого помещают взвешенный легкоплавкий сплав. Для подводки тока в стаканчик сбоку опускают платиновую проволоку диаметром 0,5 мм, вплавленную в стеклянную трубку, так, чтобы она касалась сплава. Анодом является платиновая вращающаяся спираль. Когда прибор собран, включают ток и вливают в стакан нагретый до 90— 100° рабочий раствор Bi b объемом 100 мл, содержащий 3,5 мл НС1 и 3—5 г солянокислого гидроксиламина. Электролиз ведут при силе тока 2—3 а и напряжении 3,5—5 в. Выделяющийся висмут растворяется в металле катода. По окончании электролиза (через 2—3 часа) электролит заменяют горячей водой, катод тщательно промывают,. затем добавляют холодную воду и, когда сплав затвердеет, промывают его спиртом, эфиром, высушивают и взвешивают. Метод дает удовлетвотительные результаты. [c.312]

Описан метод кулонометрического титрования Hg(I) и Hg(II) в расплаве К)НО , (43 мол.% ЫКОд) ионами 1-, генерируемыми катодным восстановлением твердого AgJ [955]. Катодом для регенерации служит платиновая проволока, покрытая AgJ, платиновый анод отделен от катодного пространства. Индикаторный электрод — платиновая проволока, электролитически покрытая Ag и AgJ. Титрование ведут при 430 К. Точку эквивалентности определяют потенциометрически, бипотенциометрически или би- [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология