Активность раствора, уравнение

Скорость этой бимолекулярной реакции практически зависит только от концентрации сахара, т. е. является псевдомономолекулярной, идет до конца и описывается кинетическим уравнением первого порядка. Инверсия сахара в нейтральном водном растворе практически не идет. Реакцию ускоряют, добавляя катализатор — сильную кислоту. И тростниковый сахар, и глюкоза, и фруктоза оптически деятельны, поэтому удобно определять изменение концентрации в процессе реакции по изменению оптической активности раствора. Оптическая активность характеризуется удельным вращением [а], равным углу вращения плоскости поляризации при прохождении луча через раствор с толщиной слоя 1 дм и концентрацией 1 г/мл при 20° С. Зная угол вращения, концентрацию и толщину слоя раствора, легко найти [а]. Знаки -f и — отвечают правому и левому вращению соответственно. Тростниковый сахар вращает плоскость поляризации вправо ([а] = 4-66,55°), а смесь продуктов реакции — влево ([а] глюкозы =+52,5°, фруктозы —91,9°). В течение реакции правое вращение падает до нуля, а затем вращение становится отрицательным, так как угол вращения смеси представляет собой алгебраическую сумму углов вращения составляющих веществ. Абсолютная величина отрицательного угла возрастает, приближаясь к предельному значению Соо, отвечающему окончанию реакции. Угол вращения плоскости поляризации а прямо пропорционален толщине слоя I и концентрации активного вещества с, т. е. а=[а]1с. Зная угол вращения, удельное вращение и толщину слоя раствора, вычисляют концентрацию оптического изомера [c.228]

Возможность описания адсорбции из раствора уравнением (11.22) была установлена самим Ленгмюром, который провел сопоставление изотермы адсорбции с уравнением Гиббса и получил уравнение Шишковского. Переход от локализованной адсорбции к нелокализованной, который может рассматриваться как переход от неподвижных к движущимся ячейкам, не меняет, таким образом, в рассматриваемых случаях закономерностей адсорбции. Следует также иметь в виду большую энергетическую однородность жидкой поверхности по сравнению с твердой, на которой существуют различные по энергии взаимодействия активные центры. По-видимому, именно поэтому уравнение Ленгмюра может хорошо выполняться для жидкой поверхности. [c.76]

Гидролиз тростникового сахара в нейтральном водном растворе практически не идет его ускоряют прибавлением в качестве катализатора сильной (то есть хорошо ионизированной) кислоты. Константу скорости реакции вычисляют по уравнению (XVO. 13), а для выражения отношения концентраций в нем пользуются свойством оптической активности растворов. [c.248]

На основе уравнений (VHI.45) — (VIH.48) можно получить выражения для термодинамических свойств, растворов электролитов. Связь осмотического коэффициента и коэффициента активности дается уравнением (VI.93). У электролитов типа I—I величина ионной силы совпадает с моляльностью /=т, и если для коэффициента активности ограничиться предельным законом Дебая, то для электролитов этого типа [c.151]

При изучении термодинамических свойств растворов электролитов важное значение имеют как стандартный потенциал, так и коэффициенты активности раствора. Из уравнения (8-15) видно, что если известно значение стандартного электродного потенциала, то можно определить активности, а следовательно, и коэффициенты активности электролита, который содержится в ячейке. Но сначала необходимо определить величину стандартного потенциала, и для того чтобы показать общую методику такого определения, мы рассмотрим простой тип ячейки. Изучение термодинамических свойств такого раствора, как, например, соляная кислота, можно проводить в ячейке типа [c.306]

Электроды первого рода. К ним относятся электроды, состоящие из металлической пластинки, погруженной в раствор соли этого же металла, например Zn Zn +, Си Си +, и водородный электрод. В зависимости от знака ЭДС элемента, в который включен электрод, на металлической пластинке идет процесс перехода катиона из металла в раствор или из раствора в металл, т. е. данные электроды обратимы по катиону. Потенциал электродов первого рода связан с активностью катиона в растворе уравнением Нернста [c.251]

Если вместо концентраций подставить активности, то уравнение (6,59) можно применить и для концентрированных растворов. В этом случае [c.151]

Для идеальных растворов компонента в мембране коэффициент активности тогда уравнение (7.46) можно упростить [c.242]

Дяя реальных растворов уравнение (2.5) можно применять, заменив мольную долю активностью а растворенного вещества в насыщенном растворе, т.е. [c.30]

Многообразные эффекты неидеальности реальных растворов в современной термодинамике учитываются с помощью активностей, введенных по предложению Льюиса (см. с. 287). Активность связана с химическим потенциалом компонента раствора уравнением (см. 83) [c.364]

Еще одной важной характеристикой неидеальности раствора служит коэффициент активности. Перепишем уравнение (124.1) для идеального раствора [c.365]

В предыдущих разделах этой лекции были найдены общие связи между величинами аь Xi и / с измеряемой в адсорбционных опытах величиной Fl в рамках модели адсорбированного раствора постоянной толщины или постоянного объема. При этом отмечалось, что коэффициент распределения / в случае неидеальных растворов зависит от концентрации раствора. Чтобы ввести в уравнение изотермы адсорбции не зависящую от концентрации величину, надо в выражении (15.33) для / мольные доли компонентов адсорбированного и свободного растворов заменить на соответствующие активности. Рассмотрим уравнения равновесия для обоих компонентов адсорбированного и объемного растворов [уравнения (И.5) и (14.6)]. В лекции 14 была использована зависимость химического потенциала адсорбированного вещества х от гиббсовской адсорбции Г, не связанной с моделью адсорбированного раствора [уравнение (14.8)], и, соответственно, зависимость химического потенциала в объеме раствора от его молярной концентрации с [уравнение (14.7)]. В отличие от этого для рассматриваемой в данной лекции модели адсорбции из растворов химические потенциалы [c.276]

Для неидеальных растворов уравнение Рауля (XI 1.20) неприменимо, так как Р ф Р л и функции смешения неидеальных растворов не равны АУ" Ф 0 ДЯ" Ф 0. Для описания свойств реальных растворов вводят понятие активности [c.175]

Определение (50.11) является частным случаем (50.9). Поэтому средние коэффициенты активности определены термодинамически однозначно. Уравнение (50.11) приводит к примечательному следствию, что в растворе нескольких электролитов, которые имеют общими определенные виды ионов, средние коэффициенты активности электролитов зависят друг от друга. Если, например, имеются в растворе два одновалентных катиона к и В , а также два одновалентных аниона С и О", то для средних коэффициентов активности из уравнения (50.11) получаем [c.248]

Удобство выбора определяется двумя важными обстоятельствами 1) необходимостью проведения расчета для компонентов жидкого раствора, неконденсирующихся при данных условиях, 2) необходимостью учитывать соотнощения между коэффициентами активности по уравнению Гиббса — Дюгема. [c.14]

Возьмите четыре пробирки. В первые две внесите одинаковые по размеру кусочки мрамора, в третью и четвертую — внесите по грануле цинка. В первую и третью пробирки налейте по 2 мл 2 н. раствора уксусной кислоты, а во вторую и четвертую — по 2 мл 2 н. раствора соляной кислоты. По интенсивности выделения пузырьков оксида углерода (IV) (1 и 2 пробирки) и водорода (3 и 4 пробирки) сделайте вывод об активности растворов уксусной и соляной кислот одинаковых концентраций. Напишите уравнения реакций в ионной форме. [c.90]

Для разбавленных растворов активности в уравнениях могут быть заменены концентрациями, так как коэффициент активности для разбавленных растворов равен единице. [c.289]

Окислительно-восстановительный потенциал пары ион — металл зависит не только от их природы, но и от концентрации (активности) раствора и температуры. Эта зависимость выражается уравнением Нернста [c.55]

Поскольку две жидкости редко образуют идеальные растворы, уравнение (VII 1.39) обычно не выполняется. Оно будет справедливым независимо от того, является ли раствор идеальным или неидеальным, если правую часть уравнения умножить на коэффициент активности 7 . Тогда [c.206]

Принцип метода определения величины поверхности кристаллического порошка заключается в следующем. Порошок сернокислого свинца взбалтывают с раствором, содержащим радиоактивный свинец. В результате обмена ионов устанавливается обменное равновесие, причем коэффициент разделения можно с достаточной степенью точности принять равным единице. Следя за изменением активности раствора во времени и постоянно переме-шивгя смесь, можно выяснить кинетику реакции обмена. Обычно реакции изотопного обмена подчиняются уравнению первого порядка. Степень обмена X через время t после начала реакции обмена может быть легко найдена из очевидного соотношения [c.381]

На металлических электродах, ногружеипых в раствор соли того же металла, идет процесс перехода катиона пз металла в раствор или из раствора в металл в зависимости от знака э. д. с. цепи, в которую включен электрод. Эти лектроды обратимы относительно катпона. Они называются электродами первого рода. К ним принадлежит и водородный электрод. Потенциал электрода первого рода связан с активностью катиона в растворе уравнением (XX, 14) Нернста. [c.549]

Если реакция протекает между ионами, для разбавленных растворов можно определить коэффициенты активности, воспользовавшись уравнением Дебая — Гюккеля [c.300]

Константы A ik, входящие в уравнение (1I23),являются мерой неидеальности соответствующих бинарных систем. Они принимаются равными средним арифметическим из значений логарифмов коэффициентов активности обоих компонентов при бесконечно малой их концентрации в растворе. Уравнение (123) было сопоставлено с опытными данными для ряда систем Розеном [16], Гарнером и Эллисом [17] и автором [18]. [c.41]

Если газовый раствор — пар находится в равновесии с жидким раствором, то выполняется равенство химического потенциала и отсюда летучести компонента I в обеих фазах (/ )[. = (//) к. Следовательно, уравнения (IX.41) и (IX.46) могут одинаково служить для характеристики состояния компонента также и в жидком растворе. Однако при изучении жидких растворов активность и уравнение (IX.46) используются чаще, чем летучесть. Введение активности — так же, как и введение летучести — позволяет уравнение, справедливое для идеального раствора, превратить в уравнение, действительное для реального раствора. [c.183]

Активность раствора и потенциал индикаторного электрода входят в уравнение Нернста (XXI.13), так что изменение концентрации определяемых ионов в 10 раз может привести к изменению измеряемой [c.297]

В этом уравнении [11 в отличие от зависит от единиц выражения концентрации. В реальных растворах связь щ=А(х1) более сложная. Когда концентрация компонента снижается до нуля, его химический потенциал, согласно уравнению (4.20), стремится к бесконечности. Поэтому для выражения зависимости химического потенциала от концентрации в реальных растворах вводят термодинамическую функцию — активность, а уравнение принимает вид [c.91]

Если растворы третьего вещества в обоих слоях идеальны или предельно разбавлены, то активности в уравнении (1У.32) можно заменить концентрациями. . [c.97]

При более высоких концентрациях водных растворов для вычисления коэффициента активности используется уравнение [c.63]

Химические потенциалы чистого металла, твердой соли МеХ и электрона постоянны. В отличие от этого химический потенциал анионов зависит от активности раствора по уравнению (4.8). Учитывая все это и объединяя постоянные величины, будем иметь [c.69]

Для реальных растворов константу равновесия целесообразно выразить через активности. Сочетая уравнения (VIII, 6) и (VI, 24) и повторяя рассуждения, аналогичные приведенным выше (стр. 264) при выводе уравнения (VIII, 9), получаем выражение [c.284]

Для достаточно разбавленных растворов активность в уравнении (XIII, 12) можно заменить концентрацией. В таком виде это уравнение часто называют уравнением Нернста или уравнением Нернста — Тюрина. [c.426]

Для бинарного раствора коэффициент активности определяегся уравнениями [c.58]

Для определения Е,фы = °(А С1, СГ, Ац) строят график зависимости -Ь 0,1182 lg т от V ч экстраполируют полученную прямуЕО к т=0 (рис. XIII, 8). Получив пред Я (А С1, СГ, Ag), находят по уравнению (XIII. 21) коэффициенты активности растворов НС1 различных концентраций. [c.171]

Пусть ЭДС цепи измеряется при различных концентрациях rrii раствора НС1, входящего в левый гальванический элемент [см. уравнение (12.20)]. Активность раствора, вхоляп1его в правый элемент, считаем неизменной. При этом В = О,llS.Slgaj тоже постоянная. Получаем [c.248]

Активности компонентов раствора. В газовом растворе термодинамическое состояние компонента определяется химическим потенциалом, выражаемым летучестью по уравнению (IX.41) 1 = р. + + КГ 1п // или активностью по уравнению (IX.44) [1 = р] -Ь 7 Г1па (по определению щ =//// , см. стр. 153). [c.183]

Энтропия активации. Некоторые особенности реакций в растворах. Уравнение (XVIII. 17) раскрывает смысл предъэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса и стерического фактора теории активных столкновений. Применим уравнение (IX. 10) К = [c.248]

Пример 3. Рассчитать средний коэффициент активности раствора, содержащего 1 ммоль-л MgS04 ири 298,2 К, используя уравнения первого приближения теории Дебая — Гюккеля. [c.13]

Для реальных насыщенных растворов уравнение (4.31) может быть применено в измененных формах, учитывающих химические взаимодействия посредством коэффициента активности и изменения теплоты растворения на поправку Араств (в реальных растворах раст, г = пл, I + Драст, )- Перепишем уравнение (4.31) с заменой концентрации на активность [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология