Коэффициенты бинарного раствора

Энтропийный вклад в коэффициенты активности компонентов бинарного раствора может быть приблизительно рассчитан с помощью уравнения Флори—Хаггинса [c.18]

Приведенные выше уравнения показывают, как по изотермам кажущейся адсорбции можно вычислить истинную адсорбцию, состав адсорбированной фазы и коэффициент разделения, если известна величина норового объема. Другим способом получения этих величин является метод адсорбции непосредственно из паровой фазы, В этом методе адсорбент помещается в паровую фазу над бинарным раствором известного состава, а затем по разностям количеств и концентрации исходного и полученного растворов определяется общая адсорбция каждого компонента. Поскольку все три фазы — жидкая, паровая и адсорбированная — находятся. в равновесии, состав адсорбированной фазы должен быть тем же, что и при непосредственном контакте с жидкостью. Впервые этот метод был применен в 1913 г. Вильямсом к системе уксусная кислота — вода — древесный уголь [49], однако до настоящего времени он мало использовался. Вильямс вывел также уравнение для расчета изотермы истинной адсорбции, которое хотя и отличается по форме, но все же эквивалентно уравнению (6). [c.140]

Таким образом, коэффициент активности растворенного вещества в данном неидеальном бинарном растворе может быть вычислен, если осмотический коэффициент растворителя известен для всех растворов, более разбавленных, чем рассматриваемый раствор, при. тех же самых температуре и давлении. [c.317]

Какова связь между коэффициентами активности компонентов бинарного раствора в соответствии с зако- [ом Гиббса — Дюгема Напишите соответствующее математическое выражение. [c.36]

Многие предложенные ранее уравнения для избыточной энергии Гиббса и коэффициентов активности реализуют обычное математическое средство корреляции экспериментальных дан ных — представление функциональной зависимости в виде поли нома. Наибольшее применение нашли уравнения Маргулеса [141 203, 204] и Редлиха — Кистера [106]. Оба уравнения в различ ной форме описывают одну и ту же функциональную связь избы точной энергии Гиббса с составом раствора и, следовательно эквивалентны по качеству описания экспериментальных данных Уравнения Маргулеса и Редлиха — Кистера для бинарного раствора можно свести к разложению по степеням концентраций следующего общего вида [c.197]

Теория смешанных растворов электролитов разрабатывается Г. И. Микулиным. Им предложена формула для расчетного определения плотности смешанных растворов, а также термодинамические уравнения для вычисления коэффициентов активности электролитов в смешанных растворах. Особо рассмотрена теория смешанных растворов, подчиняющихся правилу Здановского. Выведена формула для коэффициента активности электролитов в таких растворах и предложен ряд способов вычисления термодинамических свойств сверх-пересыщенных растворов, с которыми приходится иметь дело при вычислении свойств смешанных растворов по правилу Здановского. Г. И. Микулин разработал теорию аддитивности свойств многокомпонентных растворов с учетом индивидуальности каждой соляной пары. Необходимо упомянуть также об оригинальном методе взаимного пересчета коэффициентов активности и осмотических коэффициентов бинарных растворов, предложенном Г. И. Микулиным и уже нашедшим успешное применение в работах отечественных ученых [21]. Все эти результаты имеют большое значение не только для развития теории, но и для непосредственного использования в различных отраслях химической технологии и промышленности. [c.184]

Уравнение (1П.97) называют общим уравнением изотермы ад- сорбции из бинарных растворов с константой обмена. Строго говоря, константа К является коэффициентом разделения компонентов У и 2, т. е. отношением коэффициентов распределения второго и первого компонентов (П1.96). Концентрационная константа обмена равна термодинамической константе обмена Ка только при условии Kf = I (1И.95). Если коэффициенты активности компонентов и соответственно Kf изменяются при изменении состава раствора, то не останется постоянной и К (П1.95). Выражение концентраций в мольных долях в поверхностном слое и в объеме раствора позволяет графически представить изотерму при всех соотношениях компонентов, даже для неограниченно смешивающихся (рис. И1. 15). [c.150]

Предположение об электростатическом взаимодействии ионов объясняет отличие растворов сильных электролитов от идеальных. Вычисляя работу образования ионной атмосферы, можно количественно оценить степень отклонения от идеального состояния и найти коэффициент активности электролита. В результате получается уравнение предельного закона Дебая—Гюккеля, справедливое для сильно разбавленных бинарных растворов сильных электролитов [c.214]

Как и следовало ожидать, уравнение изотермы ионного обмена ( И.135) аналогично изотерме адсорбции из бинарных растворов (111.97). Графическое изображение и их анализ также подобны (см. рис. П1. 15). Фактически полное подобие будет в том случае, если рассматривать адсорбцию из растворов двух растворенных веществ в растворителе. Соотношение (III. 135) не учитывает наличия растворителя. При ионном обмене, как уже отмечалось, не изменяется общая ионная концентрация в фазах (в эквивалентах). Таким образом, полная изотерма ионного обмена является поверхностью ОВВ О ), по ширине которой (координата 00 ) откладывается общая концентрация раствора (рис. III. 24). Уравнение (111.135) отражает сечение поверхности изотермы прн данной общей концентрации раствора. В зависимости от последней несколько изменяется коэффициент обмена. [c.172]

Поверхностный раствор как мономолекулярный слой постоянной толщины. Избыточная адсорбция, молярная доля и полное содержание компонента в поверхностном бинарном растворе. Изотермы избыточной адсорбции и поверхностной концентрации. Связь коэффициента распределения компонента между поверхностным и объемным растворами с избыточной адсорбцией. Положение максимума изотермы адсорбции, константа адсорбционного равновесия и коэффициенты активности компонентов поверхностного раствора. [c.265]

Константа адсорбционного равновесия и коэффициенты активности для модели двухмерного бинарного раствора [c.276]

Добавка органического компонента (ацетона) к воде резко и по-разному для каждого электролита понижает его растворимость в обеих фазах. Следовательно, в системе набухший ионит — равновесный бинарный раствор почти для любой пары электролитов могут быть достигнуты резко различающиеся значения коэффициентов распределения при соответствующим образом подобранной концентрации органического компонента в бинарном растворителе. [c.153]

Пользуясь уравнением Ван-Лаара (см. условие преды-душей задачи), выразите константы Генри через параметры этого уравнения. Уравнения Ван-Лаара для зависимости коэффициентов активности от состава бинарного раствора мо сно представить в виде 1 у, =а хЦ(Ь -х,) и g-ij = 2) [c.71]

Микулин вывел формулы для вычисления коэффициентов активности электролитов двух различных типов (71 и уг) в смешанном растворе, подчиняющемся правилу Здановского, по их коэффициентам активности в бинарных растворах (7 и уг ) и числу частиц VI и V2, на которые в растворе распадается электролит [c.115]

Из этого уравнения следует, что при л з=0, Х4 = 0... и Х2- 0 1п/2- 1п/2, т. е. 2 является предельным значением, коэффициента активности вещества 2 в чистом растворителе (постоянная величина) и этот бинарный раствор (1—2) подчиняется закону Генри. [c.151]

Первый сомножитель правой части уравнения (VI.23) есть коэффициент активности компонента 2 в бинарном растворе 1—2 при концентрации Х2, а остальные в растворах 1—2—3, 1—2—4, в которых Х2->0 и т. д. [c.152]

Чему равен изотонический коэффициент для растворов бинарных электролитов при следующих значениях степени их диссоциации 1 0,5 75% Ответ. 2 1,5 1,75. [c.206]

Практическое применение выведенных уравнений иллюстрируется на примере проверки опытных данных о равновесии в системе бензол—дихлорэтан—этанол (таблица №2041). По опытным данным были рассчитаны коэффициенты активности простого компонента 3 — уз сложного компонента 12 — Ухг вдоль секущей 3—12 с молярной долей 1-го компонента в исходном бинарном растворе 1—2 а = 0.277 (компоненты пронумерованы в порядке их написания в названии системы). Расчет производился по формулам [c.104]

Зависимость коэффициентов активности от состава бинарного раствора представляется аналитически с помощью следующих соотношений [c.111]

При достаточной точности экспериментальных данных сокращение объема исходной информации сравнительно мало влияет на рассчитанные значения параметров, приводя лишь к увеличению их доверительной области [123]. Параметры двухпараметрических уравнений могут быть рассчитаны по полным данным о равновесии жидкость — пар для одного состава бинарного раствора, по характеристикам бинарного азеотропа, по данным о предельных коэффициентах активности. В первых двух случаях более надежную оценку обеспечивают данные, относящиеся к средней области концентрации растворов например, к раствору эквимолярного-состава [242 ]. [c.216]

Для бесконечно разбавленных растворов коэффициент диффузии каждого компонента можно рассматривать как коэффициент бинарной диффузии этого компонента относительно всей смеси. Поэтому для каждого предельно разбавленного компонента имеет место закон Фика в виде (4.27). Кроме того, приближение предельно разбавленного раствора позволяет оценить коэффициент бинарной диффузии, используя простые термодинамические соображения. Будем рассматривать движение молекулы растворенного вещества как броуновское движение с кинетической энергией теплового движения кТ (к постоянная Больцмана). Вязкость жидкости оказывает сопротивление движению, сила которого оценивается формулой Стокса i2U,d, (d, — средний диаметр молекулы, Ui — средняя скорость молекулы, Ц2 вязкость жидкости). Работа, которую совершает молекула по преодолению сопротивления жидкости на пути I, равна 10,2 1 J]/. Приравнивая работу кинетической энергии и полагая Оп щ1, получим [c.52]

Обозначим через Г мольную концентрацию ПАВ на межфазной поверхности (моль/м ). Тогда уравнение, описывающее изменение Г, имеет вид уравнения конвективной диффузии с учетом доставки вещества из жидкостей, которые разделяет межфазная поверхность. В предположении, что каждая жидкость является бинарным раствором, уравнение диффузии можно получить так же, как в разделе 4.4. Пусть химические реакции отсутствуют, диффузия подчиняется закону Фика и коэффициенты диффузии постоянны. Тогда уравнение диффузии ПАВ на межфазной поверхности имеет вид [2] [c.455]

Коэффициенты активности у зависят от состава раствора и от температуры. Изотерма неидеального жидкого бинарного раствора запишется следующим образом [c.129]

Таким образом, уравнение (4) является основой для вычисления величины поверхности. Для такого расчета необходимо иметь изотермы адсорбции двух паров во всей области относительных давлений и изотерму адсорбции бинарных растворов тех же веществ на том же адсорбенте во всей области концентраций. Кроме того, необходимо иметь данные о концентрационной зависимости коэффициентов активности в объемном растворе. [c.124]

Разработан новый метод взаимного пересчета коэффициентов активности и осмотических коэффициентов бинарных растворов электролитов, удобный для обработки опытных данных, расположенных в виде таблиц с неодинаковыми интервалами концентрации раствора. Даны примеры использования этой методики для водных растворов Na l нри 25° С. [c.170]

Это уравнение позволяет пайтп коэффициент активности одного компонента бинарного раствора, если известна зависимость коэффициента активности второго комнонента от концентрации. Для наиболее удобного использования уравнения Гиббса-Дюгема его следует интегрировать. [c.51]

Индекс (0) служит для условного обозначения того, что это уравнение применимо только к простым бинарным растворам индивидуальных электролитов 1 и Я при постоянной ионной силе (л. В качестве стандартного электролита Я обычно применяется соляная кислота, так как ее коэффициент активности известен в очень широких пределах концентраций. Акерлёф и Тир [47] определили эту величину в интервале температур О—50° для концентраций 3—16 М. Их данные приводятся в табл. 162. Изотермическую константу Вв1 можно определить из известных значений у1 (О) Тв(0) простых ненасыщенных растворах, или по данным о растворимости с помощью описанного ниже метода. [c.444]

Получим зависимость между активностями а , а и или коэффициентами активности у , Ут и Ус данного компонента в бинарном растворе при разном способе выражения конц трации раствора. Между мольной долей N, моляльностью т й моляр-иостью с существует зависимость [c.129]

Типичные зависимости гиббсовской адсорбции от состава бинарного раствора представлены на рис. III. 14. В соответствии с уравнением (III.88) гиббсовская адсорбция компонента 2 при всех составах положительна,, если с увеличением его концентрации межфазное натяжение уменьшается. При этом условии зависимость Гз от состава раствора имеет максимум [кривая Г2 (1)].Этот максимум обусловлен главным образом тем, что величина адсорбции Г2 пропорциональна произведению Х Х2 —Х2=Х w = = 2/2, где /2 — коэффициент активности компонента 2), а максимум функции у = Х[Х2 = ( —Х2)х2 = Х2 — Х2 отвсчзет условию dy/dx = 1 — 2x2 = О, или Х = Х2 =0,5. Изменение величин о и f, входящих в уравнение (III. 88), с изменением состава раствора влияет на величину и положение максимума. [c.148]

Для бинарного раствора коэффициент активности определяегся уравнениями [c.58]

Как известно из статистической теории, коэффициенты активности компонентов бинарных растворов зависят от состава растворов, размеров молекул и от изменения свободной энергии AG, связанного с межмолекуля1рным взаимодей- [c.24]

Численные значения и у1 зависят от выбора нормировки, но произведение Jгiy равно отношению /0,7х,- и не зависит от выбора стандартного состояния. Как уже отмечалось, обычно используют два способа нормировки несимметричный и симметричный. На примере бинарного раствора рассмотрим переход от одной системы сравнения к другой. Обозначим коэффициенты активности в несимметричном способе нормировки через у и у 2, а в симметричном способе — через 1 и уг. Воспользуемся сначала несимметричным способом нормировки, когда в соответствии с (ХП.8) [c.318]

Сделаем попытку использовать формулу Предводи-телеза — Варгафтика (7-36) для вычисления теплопроводности растворов. Для этого все величины, входящие в эту формулу, будем определять по правилу аддитивности, а коэффициент а, входящий в эту формулу и учитывающий ассоциацию, в данном случае будет служить для увязки левой и правой части в уравнении (9-8). Числовое значение а определяется для каждого исходного вещества бинарного раствора по уравнению (9-8). 334 [c.334]

Физико-химические факторы, определяюш ие адсорбцию SI I4, подробно изучены в работах [96—99]. Исследована динамика адсорбции хлоридов алюминия, меди, железа, бора,, титана и бинарных растворов в четыреххлористом кремнии при различных скоростях потока раствора, высоте слоя адсорбента и температуре (от —25 до -f40 °С). Наиболее вероятной стадией, лимитируюш ей процесс адсорбции хлоридов из четыреххлористого кремния, является внутренняя диффузия. Определены адсорбционные коэффициенты и выявлено наличие двух областей адсорбции, причем за счет особо активных центров поглощается не более 2—5% общего количества адсорбированного вещества. [c.542]

Высокая гигроскопичность ЭТ-1 и его низкая температура замерзания обусловили ирименение его в качестве осушителя газов. Сравнение ЭТ-1 с диэтилеигликолем для установки, условия осушки газа ири различных температурах приведено в работе [36]. Зависимость равновесного влагосодержаипя газов для ЭТ-1 и ДЭГа приведено на рис. 4.73. Коэффициент активности воды в бинарном растворе определяется уравнением [36] [c.376]

Осложняющий фактор при оценке параметров уравнений локального состава, помимо коррелированности параметров, — возможность существования не одного, а нескольких минимумов функции Q. Так, известно, что система уравнений Вильсона для коэффициентов активности компонентов бинарного раствора с отрицательными отклонениями от идеальности (Vi< l, Y2 < 1) имеет до трех решений относительно параметров, а для раствора с положительными или смешанными отклонениями от идеальности — одно решение. От одного до трех наборов корней имеют уравнения UNIQA и Цубоки — Катаямы. Уравнения NRTL и LEMF обнаруживают до пяти наборов параметров, однако при использовании для расчета только данных о предельных коэффициентах активности число наборов меньше — три, если [c.214]

Температура кипения, состав пара и коэффициенты активности для бинарных растворов а-пинен—р-пинеи по Туккеру н Гокинс [330] [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология