Магнийорганические соединени

Указанные присадки можно получать также взаимодействием магнийорганических. соединений с бороводородами (боранами) при 100°С [c.267]

Из теории синтеза магнийорганических соединений известно, что реактив Гриньяра реагирует с водой очень бурно с выделением большого количества тепла. Как и ожидалось, при попадании воды в реактор давление в реакторе настолько быстро нарастало, что почти мгновенно происходил выброс реакционной массы. [c.204]

ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ И МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, % [c.73]

Если на 1 моль магнийорганического соединения взят лишь 1 моль эфира, количество образовавшегося углеводорода RR, очевидно, будет зависеть от относительной скорости реакций (1) и (3), с одной стороны, и (2) — с другой. Образование галоидалкила можно объяснить также посредством следующей реакции [2136] [c.368]

Учитывая результаты, полученные при изучении реакции между диалкилсульфатами и магнийорганическими соединениями (см. ч. I, стр. 72), можно полагать, что ни одно из вышеприведенных уравнений не является точным, и образование углеводородов и их галоидопроизводных лучше всего объяснить, приняв, что [c.368]

Количество образовавшегося галоидалкила и углеводорода лишь в редких случаях соответствует более чем магнийорганического соединения или алкилсульфоната. В результате побочной реакции образуются варьирующие количества сульфона [213 б, 234] [c.369]

Магнийгалоидалкилы реагируют с арилсульфонатами лишь в очень жестких условиях [262], но при применении ароматических магнийорганических соединений в кипящем толуольном растворе арилсульфонаты легко расщепляются с образованием сульфона [c.388]

Магний образует целый ряд магнийорганических соединений, играющих важную роль в органическом синтезе. В 1900 г. [c.148]

В 1900 г. Виктор Гриньяр установил, что в среде безводного эфира при температурах от отрицательных до комнатной стружка магния активно взаимодействует с алкил- и арилгалогенидами, образуя магнийорганические соединения. Галоген - это, чаще всего, хлор [c.199]

За открытие этой реакции Гриньяр получил Нобелевскую премию, причем основная его заслуга не просто в разработке легкого пути синтеза магнийорганических соединении. Гриньяр понял, что открытая реакция может быть ключевой в синтезе самых разнообразных классов органических соединений углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и т.д. [c.200]

Как показал Оддо, магнийорганические соединения реагируют с не-алкилированными у азота производными пиррола, образуя С - п и р р и л-.магниевые соли. Последние, подобно другим гриньяровским соединениям, пригодны для проведения различных синтезов. Так, [c.971]

Рис. 100. Диаграмма плавкости смесей анилидов пентанкарбоновых кислот, полученных из 3- и 2-хлорпентана, взаимодействием магнийорганических соединений с фенилизоцианатом (данные Хэсса и Вебстера) [34].

Реаиция Гриньяра и родственные синтезы. Весьма полезной и применимой во многих условиях органической реакцией для чистых высших углеводородов является реакция Гри1 ьяра, включающая химические взаимодействия магнийорганических соединений с различными веществами. [c.504]

Более пшрокими возможностями обладают реакции, в результате которых кетогруппа в циклопентанонах может быть заменена на два алкильных (чаще всего метильных) радикала, образующих этим путем гемнальную группировку. Такая реакция была проведена при помощи магнийорганических соединений в работе 112], посвященной синтезу 1-метил-1-этилциклопентана, по [c.255]

Если берется только 1 моль диметилсульфата на 1 моль маг-нийорганического соединения, относительные количества образующихся нри реакции углеводорода и метилгалогенида зависят от природы магнийорганического соединения. Так, фенилмагний-бромид дает толуол с выходом 31% [417], а выход л-ксплола из л-толилмагнийбромида составляет 74%. Выход толуола сильно повышается в случае использования 2 молей диметилсульфата [418, 419]. Магнийорганическое соединение, полученное из бром-мезитилена [420], дает также высокий выход 1,2,3,5-тетра-метилбензола, если для реакции взято более 2 молей диметилсульфата данные о результатах этой реакции при употреблении 1 моля диметилсульфата отсутствуют. Действием диметилсульфата на магнийорганическое соединение, полученное из 2-бромтетралина, синтезировано, соответствующее метилсоеди-пение [421]. В табл. 7 приведены результаты сравнительно недавнего количественного изучения реакций алкилирования диметил- [c.72]

Данные о действии диметилсульфата на магнийорганические соединения неароматического характера недостаточно полны и несколько противоречивы. Губен [423] указывает на отсутствие иодистого метила в реакционной смеси, полученной из метил-магнийиодида, и считает, что при этой реакции образуется этан [c.73]

Диметилсульфат алкилирует магнийорганическое соединение, полученное из алкилацетилена [427а] [c.73]

Взаимодействие диэтилсульфата с различными ароматическими магнийорганическими соединениями ведет к получению углеводородов [452] с довольно высоким выходом, тогда как из алкил-магнийгалогАидов, за исключением ацетиленового соединения [427], в тех же условиях образуются с заметным выходом только галоидные алкилы [c.78]

С уксусной кислотой ди-(р-хлорэтил)-сульфат вступает в реакцию медленно, тогда как при действии уксуснокислого натрия в уксусной кислоте при температуре кипения раствора в течение часа он практически полностью превращается в р-хлор-этиловый эфир уксусной кислоты. С сухим бензойнокислым натрием ди-(3-хлорэтил)-сульфат реагирует медленно. Реакции с магнийорганическими соединениями аналогичны соответствующим реакциям диэтилсульфата. Из фенил- и бензилмагнийгало-генидов получены р-хлорэтилбензол и ухлорпронилбензол. [c.80]

Довольно подробно исследована реакция ди-к-бутилсульфата с некоторыми типичными магнийорганическими соединениями. В случае использования эквимолекулярного количества н-бутил-магнийбромида реакция проходит только с разрывом связи Mg—Вг в магнийорганнческом соединении. Она может протекать в двух панравленпях [c.82]

Любопытно, что полученное из 1,5-дихлорпентана магнийорганическое соединение дает с 2,4-диметилбензолсульфофторидом не тетра-, а дисульфон [3] [c.274]

Реакции с металлоорганичесЕИмв соединениямн. Под термином металлоорганические соединения в данном случае подразумеваются натриевые производные ацетоуксусного и малонового эфиров, реакции которых с сульфохлоридами в некоторых отношениях сходны с реакциями цинкалкилов и магнийорганических соединений. Все эти соединения металлов действуют как восстановители, причем один из продуктов реакции представляет собой пли соль сульфиновой кислоты, или сульфоксид. [c.333]

Реакции сульфохлоридов с магнийорганическими соединениями носят сложный характер, и выделение какого-либо продукта с хорошим выходом удается лпшь в редких случаях. Образование соединений, получаемых с ароматическими магнийорганическими соединениями, лучше всего объясняется при помощи уравнений [139] [c.334]

Р1дентифицированы также и некоторые другие соединения, обра-вующиеся в небольшом количестве. Дифенилсульфоксид медленно восстанавливается магнийорганическими соединениями, чем. [c.334]

Реакции алкилсульфонатов. Алкилсульфонаты легко поддаются гидролизу, пиролизу и являются энергичными алкилирующими агентами по отношению к различным типам органических соединений. Они наполшнают диалкилсульфаты с тем исключением, что обладают большей тенденцией к образованию продуктов восстановления. В отличие от галоидоалкилов (за исключением иодистого метила) реакция алкилсульфонатов с магнийорганическими соединениями приводит не к продуктам диспропорционирования, а к возникновению новой связи между углеродными атомами. Алкилсульфонаты реагируют с большинством соединений энергичнее, чем иодалкилы, и поэтому позволяют проводить алкилирование при более низкой температуре, что предотвращает течение побочных реакций. Так как в диалкилсульфатах подвижна только одна алкильная группа, применение алкилсульфонатов особенно выгодно при работе с труднодоступными алкилами. В настоящее время в продаже имеется ряд алкил-л-толуолсульфонатов, и некоторые из них сделались довольно дешевыми лабораторными реактивами. [c.345]

Реакции с магнийорганическими соединениями. По сообщению Море [228], единственным продуктом реакции метилового эфира бензолсульфокислоты с магнийорганическими соединениями является какое-то летучее сернистое соединение с неприятным запахом. Несколько позже выяснено, что таким путём можно получать некоторые углеводороды [211в]. Этиловый эфир л-толуолсульфокислоты дает с магнийбромфенилом смесь, из которой удалось после разложения водой выделить этилбензол и бензол. Однако при действии на тот же эфир магнийбромэтила [229] единственны выделенным продуктом реакции является магниевая соль л-толуолсульфокислоты, а /-ментиловый и -борниловый эфиры той же кислоты с магнийорганическими соединениями дают соответственно ментен и камфен. Эти наблюдения указали на зависимость, хода реакции от природы магнийорганического соединения и самого эфира и послужили толчком для более тщательного ее изучения. Для выяснения механизма реакции большое значение имело наблюдение, что одним из продуктов взаимодействия магнийбромфенила с этилмолочным эфиром л-толуолсульфокислоты [2126, 230] является этиловый эфир а-бромпропионовой кислоты. Б реакционной смеси, полученной из магнийбромфенила и этилового эфира л-толуолсульфокислоты, несомненно, содержался также- [c.367]

Если галоидалкил образуется исключительно по реакции (4), то количество образовавшегося углеводорода должно быть по меньшей мере равно количеству галоидалкила, что не согласуется с результатами, полученными в ряде реакций, в которых на моль магнийорганического соединения был взят лишь 1 моль эфира. Так, эфир п-толуолсульфокислоты с этиллактатом не дает с маг-ни11бромфенилом этилового эфира а-фенилпропионовой кислоты, который должен был бы образоваться, по вышеизложенной теории, вместе с этиловым эфиром а-бромпропионовой кислоты, и вообще магнийгалоидалкилы [231, 232] не дают в этих условиях углеводородов в количествах, допускающих их выделение. Присутствие в продуктах гидролиза углеводорода, образовавшегося при гидролизе магнийорганического соединения, можно объяснить тем, что часть реактива не вступила в реакцию, или продукт реакции, полученный по уравнению (2), подвергся гидролизу [c.368]

Реакции (6), (7) и (8) могут, очевидно, итти в несколько стадий а давать те же соединения, что и реакции (1) и (2). Единственно существенное различие состоит в том, что, согласно только что приведенной гипотезе, в реакционной смеси имеется непрореагировавшее магнийорганическое соединение в виде В зМд, а не нерастворимый GHз gH4SOзMgR, который, по аналогии с поведением диалкилсульфатов, содержится лишь в небольшом количестве. [c.369]

Подробное исследование реакций оптически активных п олуол-сульфонатов втор-бутилового [243] и р-октилового спиртов, бен-зилхметилкарбинола, фенилметилкарбинола, ментола [212 г, д, е, 244], молочной кислоты [545 а] и р-окси-р-фенилпропионовой кислоты [545 б] показывает, что обращение имеет место при алкилировании солей, магнийорганических соединений, пиридина и фенола, [c.371]

Аллен образуется при взаимодействии олефинов с бpoмoфopмo в щелочной феде, затем на второй стадии через магнийорганическо соединение [c.117]

Будут ш чрезвычайно реакционноспособньши, литийорганические соединения широко используются в органическом симтезе, проявляя большую схожесть с поведением магнийорганических соединений. Приведем некоторые реакции производных лития. [c.196]

Говоря о магнийорганических соединениях, обычно 1шеют в вид реактивы Гриньяра. [c.199]

Вода должна отсутствовать, поскольку магнийорганические соединения очень активно гидролизуютс я [c.199]

Ф торфенилметилкарбинол. Из 209 г (1,2 моля) 1,4-фтор-бромбензола и 28,65 г магния в 600 мл абсолютного эфира получают раствор магнийорганического соединения. Этот раствор приливают к раствору 52 г (1,118 моля) ацетальдегида в 500 мл абсолютного эфира. Смесь нагревают на водяной бане два часа и оставляют на ночь. Затем добавляют 190 мл 25%-НОГО раствора хлористого аммония (при охлаждении льдом), отделяют эфирный слой, промывают, сушат хлористым кальцием и перегоняют. Выход 4-фторфенилметилкарбинола с т. кип. 104—Юб" (20 мм) равен 104 г (62% от теорет.) [1]. [c.20]

Х лорфенилметилкарбинол. В трехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещают 29,2г (1,2 г-атома) магния в виде стружек и при перемешивании медленно (в течение 2,5 час.) прибавляют раствор 229 г (1,2 моля) 3-бромхлорбензола в 900 мл абсолютного эфира. Затем при перемешивании приливают по каплям раствор 60 г (1,32 моля) свежеперегнанного ацетальдегида в 600 мл абсолютного эфира. Магнийорганическое соединение разлагают прибавлением 190 мл 25%-ного водного раствора хлористого аммония. Эфирный слой сливают, сушат сернокислым магнием и отгоняют эфир. 3-Хлорфеннлметилкарбинол перегоняют под уменьшенным давлением, применяя колонку Фенске высотой 25 см выход вещества с т. кип. 93—94° (3 мм), df 1,185, 1,5434 равен 147,5 г (78,5% от теорет.) [17,20]. [c.23]

Б ромфенилметилкарбинол. Суспензию хлористого метилмагния получают пропусканием (при охлаждении льдом) газообразного технического хлористого метила, высушенного в колонке с хлористым кальцием, в безводный эфир, покрывающий 100 г магниевых стружек. После насыщения эфира хлористым метилом охлаждающую баню удаляют, а смеси дают нагреться до комнатной температуры. Обычно при этом легко начинается реакция между хлористым метилом и магнием, но иногда приходится повторять охлаждение и насыщение хлористым метилом. Как только реакция началась, прибавляют еще 500 мл эфира, в смесь медленно пропускают хлористый метил до растворения магния. Во время реакции выделяется серый осадок. Р,сли потеря эфира вследствие уноса непрореагировавшим хлористым метилом становится очень большой, то к реакционной смеси прибавляют эфир для ее восполнения. После того как закончится об-()азование магнийорганического соединения, к охлажденному раствору медленно прибавляют раствор 600 г 2-бромбензальдегида в 1200 мл сухого эфира. После прибавления 2-бромбензальдегида реакционную смесь медленно нагревают и в заключение кипятят около часа (слабое кипение). Обычно продукт реакции выделяется на этой стадии, но если этого не произошло, то реакционную смесь оставляют стоять до выделения продукта. Затем реакционную смесь обрабатывают обычным образом. Получают 568 г (выход 87% от теорет.) бесцветной вязкой жидкости с т. кип. 91—98° (2 мм). Повторной перегонкой получают вещество с т. кип. 108,5° (6,5 мм) 1,470 лЬ 1,5702 1,5678 [29 . [c.27]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.153 , c.154 , c.155 , c.156 , c.157 , c.158 , c.159 , c.160 , c.232 , c.233 , c.236 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.272 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.940 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.321 , c.324 ]

Силивоны (1950) -- [ c.57 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология