Метил нитроанилин

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Известно множество других примеров, когда взаимное влияние атомов в бензольном кольце резко сказывается, если они расположены в орто-и пара-положениях друг к другу и значительно слабее—в мета-положении. Так, реакционная способность хлора в орто- и пара-нитрохлорбензолах значительно выше (по отношению к нуклеофильным реагентам), чем в мета-нитрохлорбензоле, соли орто- и пара-нитроанилина, в отличие от солей мета-нитроанилина, неустойчивы, у орто- и пара-нитрофенолов наблюдается таутомерия (при отсутствии таутомерии у мета-изомеров) и т. п. [c.58]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Приведите схемы получения из анилина изомерных нитроанилинов (орто. мета и пара). [c.192]

Нитроанилины. — Нитрование анилина одной азотной кисло тон не приводит к удовлетворительным результатам. Амин в этих условиях подвергается окислительной деструкции. Во избежание окисления анилин стабилизуют растворением в серной кислоте. Нитро вание в таком растворе про.ходит несколько мягче и приводит в основном к лг-нитроанилину, но с низким выходом, так как амин находится в растворе главным образом в виде ионизованной соли и замещение проходит под влиянием довольно слабой мета-ориентирующей аммониевой группы —МН+. Эта реакция не имеет практического значения, посколь ку л -нитроанилин целесообразнее получать избирательным восстановлением л-динитробензола, протекающим под действием гидросульфида аммония. [c.239]

Как реагируют с нитритом натрия и соляной кислотой перечисленные ниже вещества 1) 2-амино-3-метилбутан, 2) ди-(вгор бутил)-амин, 3) М-метил-вгор-бутиланилин, 4) М,Ы-диэтиланилин, 5) М-метил-анилин, 6) лг-нитроанилин, 7) л-толуидин, 8) дифениламин Напишите уравнения реакций. [c.190]

Азокраситель 4 -нитро-2-амино-4-метокси-5-метил азобензол был получен в ИРЕА в качестве промежуточного продукта для синтеза комплексона по методике, аналогичной получению красителя 2 -хлор-4 -нитро-2-амино-4-метокси-5-метил-азобензола (прочно-коричневая фау-база), разработанной в НИОПиК в 1958 году, сочетанием п-нитроанилина с 4-амино- [c.86]

Предложенная нами методика метилирования л-нитроани-лина в растворителе (изопропиловый спирт) в присутствии щелочного агента (бикарбонат натрия) при температуре кипения спирта исключает образование N-метил-лг-нитроанилина, значительно упрощает очистку технического продукта (исключена стадия ацетилирования) и позволяет получить N.N-ди-метил-л-нитроанилин высокой степени чистоты с выходо.м58— 60%. [c.94]

Нитроанилин-4-сульфокнслота (мета-нитроанилин-пара-сульфокислота) — однородная нерасслаивающаяся паста от светло-серого до светло-желтого цвета. Выпускают продукт двух сортов. [c.32]

Объясните течение реакции 2,6-диметил-1,4-динитробензол + ЫНз-> 2,6-диметил-4-нитроанилин 2,3-динитротолуол ЫНв- - -метил-б-нитроанилин. [c.165]

Содержание основного вещества в пасте (соответственно для I и II сортов) не менее 34 и 32% мета-нитробензола, считая на 100%-ный продукт, не более 0,5 и 0,5% мета-нитроанилина, считая на 100%-ный продукт, не более 3 и 4% растворимость не более 9 и 12 мол. %. [c.32]

При восстановлении мета- и ортоизомеров нитроанилина подобный механизм, по-видимому, не реализуется. [c.265]

Хлор-4-нитроанилин. Кипятят 1,0 г препарата с 20 мл мета-пола Р в течение 2 мин, охлаждают, прибавляют достаточное количество соляной кислоты (1 моль/л) ТР до получения 50 мл и фильтруют. К 10 мл фильтрата прибавляют 1,0 мл раствора нитрита натрия (3 г/л) ИР и оставляют стоять на 10 мин при бавляют 1 мл раствора сульфамата аммония (25 г/л)ИР, встряхивают, оставляют стоять на 10 мин и прибавляют 1 мл раствора гидрохлорида Л -(1-нафтил) этилендиамина (5 г/л) ИР. Обрабатывают аналогичным образом 10 мкг 2-хлор-4-нитро-анилина Р. Окраска испытуемого раствора не должна быть более интенсивной, чем окраска раствора сравнения сравнение-проводят методом, описанным в разделе Окраска жидкостей (т. 1, с. 57). [c.217]

Построить кривую титрования и рассчитать массовую долю (%) аминов в смеси 1) га-броманилин и л -нитроанилин 2) диме-тиланилин и л -нитроанилин 3) га-нитрозодиметиланилин и ле-нитроанилин 4) 4-метил-2-нитроанилин и о-нитроанилин по следующим данным [c.199]

Изомерные орто-, мета- и пара-нитроанилины имеют интенсивный пик молекулярного иона (четное массовое число). Они все дают характерные пики, получающиеся в результате двух последовательностей превращений [c.81]

Сравнение пыходов мета- и орто изомеров очень показательно. Рассмотрение результатов реакции Барта с различными замоленными о- и Л4-нитроанилинами дает дополнительную иллюстрацию отрицательного влияния м-ии-трогрупп и, напротив, благоприятного влияний о-нитро-групп на выход продукта реакции [c.453]

Представляет интерес мет(/д разложения нитрокобальтиата и-нитро-фенилдиазония в растворе нитрита натрия в присутствии окислов меди . rt-Динитробензол получают также окислением и-нитроанилина кислотой Каро или персульфатом аммония . [c.473]

Проявлением орто-эффекта в случае о-нитроанилина (26) служит образование иона [М—ОН], который не характерен для его мета- и пара-изомеров [242]. [c.297]

Хотя реакция Скраупа является общим методом получения производных хинолина, однако гомологи и производные анилина обычно реагируют труднее и с меньшим выходом, чем сам анилин. Например, о-толуидин дает 8-метилхинолин с выходом 47% от теоретического, а реакции с нитроанилинами протекают с еще меньшими выходами, В зависимости от химической природы и положения заместителя в анилине получают производные хинолина, замещенные в положениях 5, 6, 7 или 8. Из орто-однозамещенных анилинов получают производные хинолина, замещенные в положении 8, из пара-однозамещенных анилинов—в положении 6. Мета-замещенные анилины дают смесь двух изомерных продуктов реакции, содержащих заместители в положении 5 и 7. Когда мета-заместитель в анилине принадлежит к ориентантам первого рода, образуются пре- [c.722]

Главным направлением реакции является сочетание с фенолами в пара-положении окси-группе. Ввиду большой реакционной способности п-нитроанилина сочетание может произойти и в орто-, а также в орто- и мета-положении. В результате получается диазосоединение, обладающее интенсивной окраской, как это может иметь место, например, в случае эпикатехингаллата [c.293]

Ослабление основности нитроанилина по сравнению с анилином было уже отмечено. От обычного анилина о- и п-нитроанилины (но не мета-изомер) отличаются еще и тем, что они легко вступают во взаи1 0действие со щелочами, в результате чего происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Эта реакция наглядно показывает, насколько легко нитросоединения подвергаются нуклеофильной атаке в орто-и пара-положения. [c.240]

В алифатических аминах, алкил-NHa и (алкил)аНН, происходит быстрый обмен протона NH,h поэтому спин-спиновое расщепление Н—С—N—Н не наблюдается (за исключением редких случаев). Поэтому для таких соединений характерен острый синглет NH-протона. В некоторых аминах скорость обмена промежуточная, что приводит к уширению сигнала NH, как, например, в спектре N-метил-и-нитроанилина -OaN eHNH Hg. В этих случаях соседний СН-сигнал (в нашем конкретном примере — сигнал группы GH3) не расщеплен. [c.566]

Очевидно, вместе с увеличением возможности групп к сопряжению возрастает и батохромный сдвиг. Когда заместители разного рода (способные к сопряжению) расположены в пара-положении, происходит особенно сильный батохромный сдвиг для анилина (аминобензола) = = 230 ммк, для нитробензола 2Ш1ммк, для тг-динитробензола 266 ммк а тг-нитроанилин имеет интенсивный максимум поглощения при 381 ммк ( ), в то время как Ящакс Для д -нитроанилина 280 ммк. Такой значительный батохромный сдвиг A -полосы бензола под влиянием сопряжения используется химиками в самых разных целях, например для определения положения заместителя в бензольном кольце — для анализа смесей мета- и пара-замещенных. [c.621]

Медь, осажденная иа пем.че из Си(Ы0д)2 обжиганием и восстановлением водородом при 325°, была испытана как катализатор восстановления нитрофенолов о-нитрофеноя восстанавливается водородом с медью прн 265°, пара-изомер — так же, но медленнее. Нитроанилины восстанавливаются в диамины (мета-изомер при 270—310°). Никель в этом случае менее активен 1 ). [c.490]

Эту операцию перекрывания можно повторять до тех пор, пока имеются подходящие индикаторы. Из ранней работы Гаы(мета и Дейру па [9] и недавней работы Йоргенсона и Хартера [10] известна серия первичных нитроанилинов, которая позволяет иметь значения / по крайней мере для двух индикаторов в любых смесях серной кис лоты с водой вплоть до концентрации 98%. Зависимость ]g/ от процентного содержания кислоты показана на рис. 9.1. В каждой области перекрывания разность lg/ двух любых индикаторов близка к постоянной величине индикаторы 6 и 7,8 являются скорее кажущимся, а не реальным исключением. В табл. 9.1 приведены р/С° использованных индикаторов, а в табл. 9.2 показано, как изменяется Но с изменением концентрации серной кислоты. Зависимость Но от концентрации кислоты изображена на рис. 9.2. [c.347]

Когда разложение проводится в кумоле при 50—80° С (V), образуются двуокись углерода и N-метил-п-нитроанилин (VIII), а неметилированный продукт, т рег-бутил-Ы-( п-нитрофенил) пероксикарбамат, дает соответствующий /г-нитроанилин. Оче видно, в этом случае имеют место два гомолитических процесса первый (путь Б), где отрыв водорода благодаря присутствию [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология