Меервейна Понндорфа восстановление

Меервейна — Понндорфа восстановление. Изопропилат алюминия, [c.666]

Меервейна — Понндорфа восстановление [160] [c.206]

Меервейна — Понндорфа восстановление кетоны [171] [c.207]

Меервейна — Понндорфа восстановление кетоны [I71] [c.207]

Восстановление по Меервейну-Понндорфу [c.85]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Реакция восстановления кетонов алкоголятами металлов по Меервейну—Понндорфу. Общая схема [c.90]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу. Реакция состоит в восстановлении кетонов до вторичных спиртов под действием изопропилата алюминия в изопропиловом спирте [c.208]

Это действительно наблюдается на практике. Частичное восстановление кетона до вторичного спирта протекает через переходную структуру, близко напоминающую переходную структуру, рассмотренную в разделе, посвященном реакции Меервейна Понндорфа (см. стр. 208). [c.213]

Реакция происходит между алюминиевым производным окисляемого спирта, которое образуется путем взаимодействия с трет-бутилатом алюминия и ацетоном. Ацетон в этом случае является акцептором водорода, его можно также заменить другими кетонами, например циклогексано-ном или хиноном. Реакция Оппенауера обратима ее обратным направлением. является восстановление по Меервейну-Понндорфу [c.670]

Восстановление по Меервейну—Понндорфу—Верлею [c.179]

Альдегиды и кетоны можно с помощью алкоголятов магния или алюминия восстановить до спиртов, причем взятый алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [схема (7.154), восстановление по Меервейну — Понндорфу—Верлею]. [c.179]

В противоположность алкоголятам натрия алкоголяты алюминия растворимы в органических растворителях и перегоняются без разложения. Их можно считать гомеополярными соединениями. Таким образом, алкоксигруппы находятся далеко не всегда в виде свободных анионов. Основность алкоголятов алюминия мала, и они не способны в нормальных условиях переводить карбонильные соединения в их еноляты, т. е. они не катализируют альдольную реакцию или катализируют в очень незначительной степени. Вследствие этого, а также из-за большой способности к хелатообразованию, алкоголяты алюминия особенно пригодны для восстановления по Меервейну — Понндорфу — Верлею. [c.180]

Восстановление. -дикарбонильных соединений по Меервейну — Понндорфу — Верлею обычно не удается, так как эти довольно кислые вещества образуют соединения алюминия, которые выпадают в осадок и, таким образом, выводятся из сферы реакции- [c.181]

Как и при восстановлении по Меервейну — Понндорфу — Верлею, при окислении по Оппенауэру не затрагиваются двойные связи. Может, однако, происходить изомеризация с образованием а,р-ненасыщенных карбонильных соединений. [c.181]

Слирты, получаемые восстановлением по Меервейну—Понндорфу—Верлею [c.182]

Механизм реакции Канниццаро родствен механизму восстановления по Меервейну — Понндорфу. Образуется циклическое переходное состояние из двух молекул альдегида, аниона гидроксила и катиона щелочного металла. В этом переходном состоянии водород со своими связующими электронами переносится из одной молекулы альдегида в другую. Возникают алкоголят и карбоновая [c.183]

Общие методики восстановления альдегидов и кетонов по Меервейну — Понндорфу—Верлею Орг., 477 сложных эфиров по Буво — Блану Орг., 423 карбонильных соединений к производных кислот алюмогидридом лития Орг., 485. [c.138]

Аллиловый снирт из акролеина можно также получать селективным восстановлением по Меервейну — Понндорфу — Вер-лею [c.595]

Перемещение водорода в органических соединениях в гомогенной среде происходит при многих важных реакциях с участием изопропилата алюминия, например восстановление по Меервейну — Понндорфу и окисление по Оппенауэру. Этим реакциям недавно были посвящены обзорные статьи [2—4], поэтому в данном разделе кажется целесообразным рассмотреть только те процессы перемещения водорода в гомогенной среде, которые не связаны с веществом типа изопропилата алюминия. Основная проблема реакций рассматриваемого типа заключается в- применении достаточно мощных окислителей и восстановителей. Хиноны, представляющие собой группу очень сильных органических окислителей, находят все возрастающее применение как дегидрирующие агенты. Другие акцепторы применяются гораздо реже. Гидрирование органическими восстановителями можно использовать лишь в ограниченной мере, так как трудно получить достаточно активные и стойкие доноры. [c.329]

Очень перспективный технический синтез глицерина разработан в последнее время польскими химиками (Берега и Лидия Якубович). Восстановлением простейшего непредельного альдегида — акролеина по Оппенауэру — Меервейну — Понндорфу (стр, 134) получают аллиловый [c.111]

Та же равновесная система используется для реакции, обратной окислению вторичных спиртов по Оппенауэру, — для восстановления кетонов во вторичные спирты по Меервейну — Понндорфу. В этом случае в избытке берут не ацетон, а изопропиловый спирт, а нагревание ведут так, чтобы из равновесной смеси отгонялся весь образующийся ацетон. [c.134]

Меервейна — Понндорфа восстановленне. Изопропилат алюминия. [c.666]

Возможен и случай, когда то или иное химическое превращение нескольких функциональных групп цепи стимулирует протекание другой реакции с соседними функциональными группами. Наиболее ярким примером могут служить внутримолекулярные превращения полиакролеина и полиметакролеина, подробно изученные Котоном, Андреевой и сотр. [65]. В результате комплексного изучения реакций восстановления альдегидных групп в цепи этих полимеров под влиянием щелочных реагентов — алкоголятов металлов — эти авторы обнаружили и доказали, что протекание реакции Меервейна — Понндорфа (восстановление альдегидных групп до гидроксильных) на полиметакролеине до степени конверсии 10—15% стимулирует сопутствующую реакцию сложноэфирной конденсации с рядом находящимися альдегидными группами. Дело в том, что образующийся по реакции Меервейна — Понндорфа алкоголят, соответствующий альдегиду, является истинным катализатором последующей реакции Тищенко, когда образуются промежуточные высокомолекулярные продукты лактонной структуры [66]. [c.23]

Это правило выведено на основании изучения тридцати пяти реакций (в том числе двадцати семи из более ранних работ и восьми из собственных работ Крама). Во всех случаях предсказанный правилом изомер действительно преобладает в продуктах реакции конфигурации этих изомеров были установлены независимыми методами. В числе исследованных были реакции кетонов и альдегидов с гриньяровскими реагентами восстановление кетонов литийалюминийгидридом, натрием в спиртовом растворе, амальгамой натрия в воде и изопропилатом алюминия (Меервейн— Понндорф) восстановление оксимов амальгамой натрия. Крам указывает, что протекание реакций во всех случаях, за исключением реакции Меервейна—Понндорфа, определяется кинетическими факторами. Последняя реакция обратима, и равновесие в ней устанавливается в течение весьма продолжительного времени. Однако обычно продолжительность опытов меньше, чем это требуется для установления равновесия. По мнению Крэма, обоснования этого правила могут быть различными в разных случаях он кратко рассматривает некоторые из них. [c.188]

Наряду с применением для синтеза ацетона изопропиловый спирт употребляют для синтеза различных сложных эфиров (например, изопропилацетата — растворителя лаков), для введения изопропиловой группы в другие соединения (тимол, изопропилфенол). р1саптогенат нзонропплового спирта является важным флотацион-нт,ш агентом. Изонропилат алюминия используется для восстановления альдегидов по методу Меервейн — Понндорфа. [c.66]

Гидрирование, восстановление по Кижнеру-Вольфу, Клемен-сену, Меервейну-Понндорфу 83 [c.4]

Для проведения восстановления по Меервейну — Понндорфу — Верлею часто используют [1 М раствор в абсолютном изопропаноле, сохраняемый. в тщательна запарафинированной склянке с притертой пробкой, [c.362]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЛКОГОЛЯТЛМИ АЛЮМИНИЯ (МЕТОД МЕЕРВЕЙНА — ПОННДОрФА — ВЕРЛЕЯ) [c.202]

А. одноатомных спиртов используют для селективного восстановления группы С=0 (см. Меервейна-Понндорфа-Верлея реакция, Оппенауэра реакция), как катализаторы диспропорционирования альдегидов (см. Тищенко реакци.ч), конденсации, полимеризации и др. Щелочные А.-алкокси-лирующие агенты (см. Вильямсона синтез). Алкоголяты А1 и - гидрофобизаторы и сшивающие агенты для эпоксидных и полиэфирных смол, кремнийорг. полимеров. Продукты частичного гидролиза и пиролиза А. - полиорганоме-таллоксаны-компоненты термостойких покрытий. Из А. в результате их гидролиза, пиролиза или окисления получают высокочистые и активные оксиды металлов. [c.97]

МЕЕРВЕЙНА ПОННДОРФА-ВЕРЛЁЯ РЕАКЦИЯ, восстановление альдегидов и кетонов до спиртов в присут. алкоголятов А1 [c.9]

О.р. гвляется обратной по отношению к Меервейна-Понндорфа-Верлея реакции (восстановление карбонильных соед.). Положение равновесия определяется различием в окислит.-восстановит. потенциалах реагирующих соединений. Равновесие сдвигают вправо применением избытка исходного карбонильного соед. и(или) выведением образующегося соед. из сферы р-ции, а также использованием карбонильных соед. с высоким окислит.-восстановит. потенциалом. Первый способ применяют гл. обр. при окислении вторичных спиртов (преим. окисляется экваториальная гидроксигруппа), напр, холестерина [c.388]

Восстано1ление по Ме вейну — Поиндор<фу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну—Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реак- [c.142]

Недостающий четвертый изомер — эпиаллоиормускарин — впервые стал доступен после восстановления нормускарона по методу Меервейна—Понндорфа при этом образуется также в значительных количествах эпинормускарин, который может быть легко отделен перегонкой. Обычно можно обнаружить нормускарин в меньших количествах. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология