Алифатические соединения сульфирование

СУЛЬФИРОВАНИЕ НАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.248]

В этой главе описаны методы получения сульфонатов (т. е. соединений, в которых атом серы непосредственно связан с атомом углерода) путем прямого взаимодействия органических соединений с реагентами, о которых шла речь в гл. 1. Эти простые и доступные методы нашли широкое применение в лабораторной и промышленной практике для получения синтетических моюш,их веш,еств, полупродуктов для красителей, ионообменных смол, сульфированных масел и других сульфонатов, представляюш,их промышленный интерес. В современных работах основное внимание уделяется применению новых реагентов, особенно SOg и его комплексов с органическими соединениями, для сульфирования алкенов, многих алифатических соединений, содержащих карбонильную группу, полициклических ароматических соединений и гетероциклических соединений, чувствительных к действию кислот. [c.39]

Простые эфиры являются в общем очень устойчивыми соединениями. Большинство алифатических эфиров растворяется в концентрированной соляной кислоте с образованием оксониевых солей. Соли распадаются при разбавлении водой эту особенность можно использовать для выделения простых эфиров из смесей. Арилалкильные эфиры дают оксониевые соли только с концентрированной серной кислотой, причем частично идет и сульфирование ароматического ядра. [c.317]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Сульфирование насыщенных алифатических соединений [c.249]

СУЛЬФИРОВАНИЕ НАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ Сульфирование при помощк реагентов, содержащих трехокись серы [c.248]

СУЛЬФИРОВАНИЕ НАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Сульфирование при помощи реагентов, содержащих трехокись серы [c.253]

Сульфирование алифатических соединений [c.559]

Для сульфирования алифатических соединений используют и хлорсульфо-новую кислоту, например [c.348]

Методам химии алифатических соединений долгое время не уделялось должного внимания. Это обстоятельство было вызвано различными причинами. Одна из них заключается в известной инертности углеводородов алифатического ряда, для которых характерные в ароматическом ряду методы нитрования, сульфирования, реакция Фриделя-Крафтса и т. п. оказались неприменимыми. Кроме того, изомерия продуктов замещения соединений алифатического ряда в большинстве случаев носит гораздо более сложный характер, чем в ароматическом ряду. Наконец, промышленная химия была мало заинтересована в использовании алифатических соединений. Раньше в химической промышленности в качестве сырья использовался главным образом каменноугольный деготь и получаемые из него разнообразные красители.. [c.316]

Простые эфиры относятся к числу довольно устойчивых, реакционно инертных веществ. Большинство алифатических эфиров растворимо в концентрированной соляной кислоте (образование океониевых солей). Оксониевые соединения разрушаются при разбавлении водой (метод для разделения смесей). Алкилароматические простые эфиры образуют оксониевые соединения только с концентрированной серной кислотой (при этом частично происходит сульфирование ароматического ядра). Для идентификации простых эфиров используют два метода. [c.579]

Реакция, вероятно, протекает с промежуточным образованием свободных радикалов, вследствие чего с особой легкостью сульфируются алифатические соединения и алифатические боковые цепи жирноароматических углеводородов. Наилучшие результаты были получены при освещении и при небольшой концентрации хлористого сульфурила. Из н-гептана продукт сульфирования был получен в присутствии хинолина при 60—70° с выходом 31%. [c.327]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Хотя обратимым считалось лишь сульфирование ароматических соединений, становится очевидным, что сульфирование по крайней мере некоторых алифатических соединений та1 ке обратимо. [c.371]

СУЛЬФИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.254]

Наиболее мягким сульфирующим агентом является серная кислота, применяемая для сульфирования больпюго количества ароматических соединений. В связи с тем, что реакция сульфирования обратима (на-5 пример, для реакции сульфирования бензола в температурном интервале 100—200° равновесие наступает при попижепии концентрации исходной серной кислоты приблизительно до 75% ) для улучшения выхода про- дуктов реакции часто применяется избыток сульфирующего агента. Иногда, напротив, такой избыток нежелателен из-за возможности образования поли-замещенных сульфопроизводных или из-за возможности перегруппировок образующихся сульфокислот. В таких случаях выде- ляющуюся в результате реакции воду удаляют в виде азеотропа при нагревании в вакууме. Описан ряд лабораторных приборов для проведения таких реакций -Иногда тот же эффект достигается при пропускании через реакционную смесь нейтрального газа, например паров бензина . Более энергичным сульфирующим агентом является хлорсульфоновая кислота, реагирующая, например, с алифатическими соединениями. Хлорсульфоновая кислота легче реагирует с парафинами, содержащими разветвленные цепи, чем с парафинами нормального строения, и поэтому применяется для разделения смесей изомерных углеводородов . [c.242]

В предлагаемом методе к сточной воде, содержащей первичные амины, прибавляют раствор эозина в четыреххлористом углероде, взбалтывают (четыреххлористый углерод окрашивается в розовый цвет) и титруют установленным раствором препарата Новость . При титровании происходит замещение молекулы эозина в его соединениях с алифатическими аминами молекулой сульфированного спирта. Продукт этого замещения, как и выделяющийся свободный эозин, в среде четыреххлористого углерода бесцветен, поэтому в конечной точке титрования слой четыреххлористого углерода обесцвечивается. После каждого добавления титрующего раствора смесь энергично взбалтывают. [c.206]

Для сульфирования алифатических соединений наряду с хлорсульфоно кислотой применяются аддукты S03 с диоксином и пиридином. При помощи этих а тов , которые следует рассматривать как бетаин оподобные онпевые соли, очень. осуществляется перенос трехокисд серы к сульфируемому соединению [c.560]

При сульфировании ненасыщенных алифатических соединений в за--висимости от условий реакции сульфогруппа присоединяется по месту двойной связи или замещает атом водорода у одного из атомов углерода, образующих двойную связь. Последнее и является собственно сульфированием. В результате действия хлорсульфоновой кислоты при температуре около 0° на высшие олефины образуются алкен-сульфокислоты. [c.249]

По патенту [15] фирмы Дюпон , в исходную смесь мономеров при синтезе сополиэфира добавляют соли сульфированных ароматических или алифатических соединений. Широкое практическое применение нашла добавка натриевой или калиевой соли 5-сульфоизофта-левой кислоты, вводимой в количестве до 3% от массы диметилтерефталата. В США такое волокно выпускается под маркой дакрон-64. Свойства волокна тесил-31 (ЧССР) описаны в литературе [16]. [c.229]

Сульфирование — это химическая реакция, в результате которой под действием серной кислоты, олеума, серного ангидрида или хлорсерной кислоты водород в ароматических или алифатических соединениях замещается на сульфогруплу (—ЗОзН) [25, 38]. [c.68]

Из других полимеризационных сульфоионитов признаны ионообменные материалы на основе алифатических линейных полимеров (полиолефинов и их производных). Здесь, в особенности в последние годы, пользуются известностью ионообменные пленочные материалы, получаемые прививкой к термопластичным алифатическим полимерным соединениям, таким как полиэтилен, политетрафторэтилен и др., винилароматических соединений с последующим сульфированием сонолимеров в условиях, обеспечивающих вступление сульфогрупп в ароматические ядра. Однако сказанным далеко не исчерпываются возможиост1т применения алифатических соединений для синтеза ионообменных сорбентов вполне вероятно, что иониты с ионогенными группами, присоединенными к углеродным атомам алифатической цени, могут представлять особенный интерес. [c.11]

Полимерные углеводороды, способные при сульфировании к образованию ионообменных сорбентов, можно получать поликонденсацией одного или нескольких полигалоидных алифатических соединений (предпочтительно С2Н4С12) с ароматическими или гидроароматическими углеводородами (бензол, толуол и др.) или некоторьши их производными и (или) аралкильными соединениями в присутствии одного или нескольких катализаторов типа Фриделя—Крафтса [265, 266, 267 ]. Структура образующихся полимеров, неплавких и нерастворимых в большинстве органических растворителей, и их сульфопроизводных до настоящего времени неизвестна. По-видимому, здесь происходит образование частично сшитых продуктов. [c.248]

Еще одним весьма важным методом получения сульфокислот алифатического ряда и разнообразных их производных является действие серной кислоты, олеума или серного ангидрида, а также хлорсульфоновой кислоты на этиленовые углеводороды, непредельные спирты, альд(егиды, кетоны, кислоты, т. е. метод прямого сульфирования соединений, содержащих двойную связь С = С. [c.117]

Запатентован способ получения пленок из полимеров ненасыщенных алифатических соединений (полиэтилена или поливинилхлорида) сульфированием с применением хлорсуль-фоновой кислоты при 30—60°С с последующей обработкой щелочью. Сульфирующими веществами может быть также смесь хлорсульфоновой кислоты и сульфурилхлорида или растворы сернистого газа в неорганических или органических растворителях [73]. [c.41]

Обычно алкилбензолсульфонаты получают путем алкилирования бензола хлоралканами или олефинами с последующим сульфированием и нейтрализацией. До 1964 г. основным алифатическим сырьем служил так называемый тетрамер пропилена — смесь изомерных олефинов С ) —Си, среди которых много соединений с разветвленной цепью. Получаемый из этого сырья тетрапропиленбензолсульфонат натрия, производившийся в Германии еще в первую мировую войну, из-за крайне плохой биоразлагаемости (рис. П-29, кривая 1) в настоящее время запрещен к применению в большинстве развитых стран мира, и его производство практически прекращено. [c.93]

При сульфировании органических соединений могут быть получены не только моносульфокислоты, но и ди- и трисуль-фокислоты. в алифатическом ряду известны полисульфокислоты, у которых две или три сульфогруппы связаны с одним и тем же атомом углерода, как например метандисульфокис- [c.81]

Типичными примерами анионоактивных ПАВ являются натриевые, калиевые и аммониевые соли высших жириых кислот, сульфированные производные алифатических, арилалифатических или нафтеновых соединений. [c.12]

Кройт противопоставил утверждению Бейлеса [32], касающемуся гетерогенного катализа, и в частности, действия энзимов, вызывающих поверхностную конденсацию реагирующих компонентов, предположение, что влияние, оказываемое энзимом или катализатором, основано на расположении реагирующих веществ в положении, благоприятном для их взаимодействия. Кройт искал подтверждения этой точки зрения в реакции а, /9-дибромпропионовой кислоты и иодистого калия, ведущей к образованию акриловой кислоты, бромистого калия и иода, при применении растительного угля в качестве адсорбента-катализатора и воды в качестве среды. Эффекта ускорения реакции у соответствующего алифатического вещества, например а, /3-дибромпропионовой кислоты и растительного угля, можно ожидать скорее, чем у сульфированных ароматических соединений это экспериментально доказано Кройтом и ван Дуином [10, 286] на основании теории Харкинса. [c.177]

Сравнение разделяющей способности сульфатной и хлоридной форм сильноосновных анионообменников по отношению к моносахаридам и дезоксисахарам проведено в работе [28]. В другой работе этих же авторов [64] сообщается о применении сульфированных сополимеров стирола и дивинилбензола в литиевой, натриевой и калиевой формах для разделения углеводов. В табл. 22.2 приведены полученные авторами коэффициенты объемного распределения сахаридов, которые можно использовать для выбора соответствующей формы смолы. При проведении работы авторы применяли растворы этанола различной концентрации. Изучаемые смеси сахаров включали альдитолы и некоторые простые алифатические карбонильные соединения [27]. [c.85]

Имеется ряд патентов, посвященных очистке технического аценафтена и его простейщих производных. Так, по одному патенту, предложено кристаллизовать технический аценафтен из фурфурола [674]. По другому патенту [98], твердые ароматические углеводороды, в том числе и аценафтен, промывают таким количеством серной кислоты, которое полностью расходуется на сульфирование примесей, затем дистиллируют очищенный углеводород от сульфокислот [98]. По французскому патенту [108], расплавленный аценафтен переносят на охлаждаемые вальцы, с которых ножами снимают очищенные кристаллы. От окрашивающих веществ аценафтен предложено очищать в водном растворе растворителями, не смешивающимися с водой [126]. По патенту США, аценафтен и его гомологи можно отделить от алифатических, гетероциклических и моноциклических ароматических соединений, пользуясь тем, что последние образуют твердые комплексы с дигалондфталевым ангидридом [867]. Предложено также проводить очистку путем повторной разгонки технического аценафтена [1041, 1042]. Юркевич с сотр. предлагают технический (95%-ный) аценафтен обработать перегретым до 300 °С водяным паром, а затем перекристаллизовать из 95%-ного метанола [1043]. [c.21]

В книге рассматриваются данные по лабораторным и промышленным методам выделения наиболее высокомолекулярных соединений нефти. Охарактеризовано современное состояние новых и совершенствование старых методов их разделения. Особое внимание уделено данным по установлению принципов структурной организации асфальтенов и составу алифатических, нафтеновых, ароматических и гетероциклических фрагментов, составляющих смолисто-асфальтеновые вещества. Приводятся обобщающие справочные таблицы со структурными параметрами смол и асфальтенов различных месторождений. Показано, что смолисто-асфальтеновые вещества нефти являются сырьевым источником для получения сульфированных, галогенированных, галогенметили-рованных, фосфорнокислых, а также кислород- и азотсодержащих производных. Даются механизмы протекающих реакций. Приводятся свойства и области применения смолисто-асфальтеновых веществ, а также продуктов, полученных в результате нх химических превращений. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология