Пропилен с хлорноватистой кислотой

Эпихлоргидрин — жидкость с температурой кипения 116,1 °С. В промышленности его получают многостадийным процессом. В начале хлорируют пропилен при высокой температуре. На образующийся хлористый аллил действуют хлорноватистой кислотой и получают дихлоргидрин, из которого при действии щелочи получают эпихлоргидрин [c.195]

Поскольку присоединение хлора идет значительно быстрее, чем присоединение хлорноватистой кислоты [И], нужно по возможности подавлять реакцию хлора с пропиленом. Для этого взаимодействие хлора с водой следует проводить в отдельной колонне. Собственно хлоргидринирование происходит в следующей второй колонне. Большое значение имеет хороший контакт между жидкой фазой и углеводородом. Целесообразно выбрать двухкамерную установку. [c.71]

Метод получения окиси пропилена путем присоединения хлорноватистой кислоты к пропилену, впервые подробно описанный Мар-ковниковым [10], до сих пор является самым распространенным. Протекающие при этом реакции можно записать следующим образом [c.70]

Напишите уравнение реакции присоединения хлорноватистой кислоты (а) к пропилену, Д (б) к изобутилену. [c.57]

Электрохимический способ получения окиси пропилена осуществляют в электролизере с диафрагмой, в водном растворе хлористого натрия. При этом на катоде выделяется водород и католит подщелачивается, а на аноде образуется хлорноватистая кислота. Пропилен подают в анодную камеру, где он взаимодействует с хлорноватистой кислотой с образованием пропиленхлоргидрина [c.134]

В промышленности окись пропилена получают действием хлорноватистой кислоты гипохлорирование) на пропилен в водной среде при 70—80°С с последующим омылением образующегося пропиленхлоргидрина 10— 12% иым известковым молоком [c.120]

Чистый пропилен извлекается из нефтезаводских газов, получаемых в процессе крекинга, и подвергается хлорированию при температуре 450—500° С, образуя хлористый аллил, который затем с хлорноватистой кислотой образует хлоргидрин. При омылении хлоргидрина щелочью.получается глицерин [c.60]

Эпихлоргидрин получают из пропилена. Пропилен хлорируют при 500° С и давлении 18 атм до аллилхлорида, затем присоединяют хлорноватистую кислоту и получают дихлоргидрины глицерина, которые под действием щелочи превращаются в эпихлоргидрин [c.72]

Кроме того, Штиглиц показал ранее, как было изложено в начале этой главы, что атом хлора в хлорноватистой кислоте положителен , а потому присоединение НСЮ к пропилену образует СНз. СНОН. СНаС . Это послужило блестящим подтверждением приведенной выше полярной формулы. [c.39]

Е. А. Шилов, исследовавший кинетику реакции присоединения хлорноватистой кислоты к олефинам, установил, что активным началом в этих реакциях является не сама хлорноватистая кислота, а ее ангидрид (окись хлора). Присоединение элементов хлорноватистой кислоты к пропилену идет в действительности по уравнению [c.90]

В этом случае весьма сходно с наблюдаемым в реакции хлорноватистой кислоты с пропиленом [49] (см. гл. 6, стр. ПО см. также [50]). [c.206]

Знание механизма реакции позволяет нам правильно предсказать направление присоединения во многих случаях, которые не были охвачены правилом Марковникова в его первоначальной формулировке. Например, присоединение хлорноватистой кислоты к пропилену протекает следующим образом [c.37]

Присоединение хлорноватистой кислоты к пропилену при 50—60°С [c.240]

В Германии, где во время Второй мировой войны применяли процесс, в принципе аналогичны методу Шелл, производство синтетического глицерина исходило из пропилена, получаемого дегидратацией к-пропи-лового спирта. Последний являлся побочным продуктом в синтезе изо-бутилового спирта и, следовательно, исходным сырьем для получения глицерина служил водяной газ. Пропилен подвергали высокотемпературному хлорированию, и образовавшийся хлористый аллил гидролизовали в аллиловый спирт. Хлорноватистой кислотой аллиловый спирт переводили [c.375]

Параллельно с описанными опытами были проведены другие с хлорноватистой кислотой. Соединение хлорноватистой кислоты с пропиленом из иодистого аллила и со смесью газов, полученной из амильного алкоголя, шло точно тем же путем, который я описал ранее по поводу открытой мною разновидности бутилена . Поглощение, особенно менее чистого газа, при- [c.220]

Пропилен с хлорноватистой кислотой дает а- и р-пропиленхлоргидрин в молярных соотношениях 9 1 [ИЗ]. [c.44]

Описан [16] двухколонный реактор для получения 93,5% пропиленхлоргидрина и 6% 1,2-дихлорпропана. Предложено также вводить хлор и пропилен в водную хлорноватистую кислоту в различных местах колонного реактора [15, 17]. Рекомендуется и последовательное включение нескольких реакторов в каскад, причем в первый реактор загружают воду и хлор, а в последующие вводят реакционную смесь из предыдущего реактора и пропилен. Такой режим работы дает хороший выход [18]. Описан метод одновременного воздействия хлора, воды и пропилена друг на друга [19—21]. [c.74]

Реакция хлористого хромила с некоторыми терпенами была отмечена еще в 1924 г., однако природа реакции и состав установлены не были. Позднее были описаны реакции с пропиленом, б,утеном-1, пентеном-1, гексеном-1 и циклогексеном. Для каждого из олефинов гидролиз продукта реакции дает хлоргидрин с гидроксилом в положении 1, ВСНСЮНаОН, в противоположность тому, что получается в результате присоединения хлорноватистой кислоты. Первичный продукт реакции между циклогексеном и молем хлористого хромила, как предполагают, представляет собой [c.359]

При растворении хлора в воде образуются хлорноватистая и соляная кислоты. При реакции хлорноватистой кислоты с пропиленом образуется пропиленхлоргидрин. Побочные продукты при реакции—дихлорпропан и дихлордиизопропиловый эфи > (изопропилхлорекс). [c.329]

Пр0д5тсты, полученные при реакции присоединения хлорноватистой кислоты к пропилену. Хлоргидрины, окись пропилена и пропиленгликоль. [c.428]

Присоединение на холоду хлорноватистой кислоты к пропилену ведет к образованию смеси гидроксихлорпроизводных, количество которых больше, чем при реакции присоединения к этилену. Глав- [c.428]

Синтетический глицерин получается двумя способами высокотемпературным хлорированием пропилен переводится в хлористый аллил, при действии хлорноватистой кислоты из хлористого аллила образуется эпи-хлоргидрин и далее омылением глицерин. По другому способу пропилен окисляется в акролеин, акролеин далее восстанавливается в аллиловый спирт Присоединением к аллиловому спирту перекиси водорода получается глицерин. В США,50%) всей продукции глицерийа получается синтетически и 50% омылением жиров. [c.35]

Пропилен соединяется с хлорноватистой кислотой в растворах значительно быстрее, чем этилен, и образует смесь двух изомерных хлоргидринов, а именно 1-гидрокси-2-хлорпропана и 1-хлор-2-гидроксипропана. Последний в этих условиях является доминирующим продуктом [c.541]

Систематического исследо1вания действия хлорноватистой кислоты на пропилен до сих пор не произведено, хотя в то же время разработаны методы получения смесей этилен- пропиленхлоргидринов из крекинг-газов, взаимодействием их с разбавленными растворами хлорноватистой кислоты. [c.542]

Из двух пропиленхлоргидринов 1-гидрокси-2-хлорпропан, = 1,103, кипит при 133—134° 2-гидрокси-1-хлорпропан, 1,111, кипит при 126—127°. Последний из них, Я1ВЛЯЮЩИЙСЯ главным продуктом взаимодействия хлорноватистой кислоты с пропиленом, можно приготовить также гидратацией аллилхлорида с помощью серной кислоты при 0° [c.542]

Фирмы Kellog и Bayer исследовали электрохимический метод получения окиси пропилена. В разработанном ими процессе пропилен пропускают через анодное пространство диафрагменного электролизера, в котором анолитом служит разбавленный раствор хлористого натрия. Образующаяся на аноде хлорноватистая кислота реагирует с пропиленом, давая пропиленхлоргид-рин. Последний диффундирует в катодное пространство и разлагается там сильнощелочным католитом с образованием окиси пропилена. [c.113]

Большие колебания вызвало у Марковникова правило присоединения хлорноватистой кислоты. Опыты Бутлерова привели к противоречивым результатам хлорноватистая кислота с изобутиленом реагировала так, что хлор присоединялся к третичному атому углерода 13, стр. 196], а с пропиленом она взаимодействовала иначе — хлор соединялся с первичным атомом углерода [там же, стр. 222]. Поэтому в докторской диссертации Марковников не пришел ни к какому определенному заключению. К этому вопросу он вернулся в 1876 г. в статье О законах обра-зованияпрямыхсоединенийнепредельными органическимичасти-цами . Он пришел к выводу, что, по-видимому, вообще ОН при низких температурах оказывает предпочтительное сродство наименее гидрогенизированному углероду [1, стр. 298], но указывает на противоречащие этому положению наблюдения Бутлерова над присоединением хлорноватистой кислоты к изобутилену и на некоторые результаты, полученные во Франции Анри. [c.172]

Предложено использовать эту реакцию для промышленного получения окиси пропилена [248, 249]. Технологическая схема этого процесса представлена на рис. 141. В анодную камеру электролизера 6 непрер шно поступает водный раствор хлорида натрия, pH которого поддерживается около 7 туда же вдувается пропилен. Образующаяся на аноде хлорноватистая кислота реагирует с пропиленом. Получающийся в результате этой реакции водный раствор иропиленхлоргидрина фильтруется через диафрагму в катодную камеру, где благодаря нодщелачиванию раствора в приэлектродном слое происходит гидролиз до окиси пропилена, большая часть которой уносится с выделяющимся водородом. Из смеси с водородом окись пропилена изолируется вымораживанием. Католит поступает в отпарную колонну 7, где отделяются остатки окиси пропилена, а свободный от окиси пропилена раствор хлорида натрия после корректировки pH вновь возвращается в анодную камеру. По имеющимся сообщениям, выход окиси пропилена в этом процессе составляет около 90% (на пропилен, вступивший в реакцию). [c.456]

Этот способ получения эпихлоргидрина из пропилена, содер жащегося в "азах нефтекрекинга, в настоящее время получает все большее распространение. Крупнейшее в настоящее время i США производство эпихлоргидрина основано на способе, по ко торому действием хлора на пропилен получают хлористый алли, При присоединении к нему хлорноватистой кислоты образуется дихлоргидрин, из которого с помощью щелочи получают эпихлор гидрин [c.188]

Совершенно аналогично образованию охлоренного альдегида охло-ренный и обромленный пропилен дают с хлорноватистой кислотой монохлороацетон [c.245]

Основываясь на тождестве хлоргидрина ироинлена, полученного присоединением хлорноватистой кислоты к пропилену или соляной кислоты к окиси пропилена, а также на тождестве дихлоргидринов глицерина, полученных как прямо из глицерина и соляной кислоты, так и присоединением ее к эпихлоргидрину, я, благодаря этим немногим фактическим данным, позволил себе в полемике с Анри с достаточной определенностью выставить такое положение Повидимому вообще НО при низких температурах оказывает предпочтительное сродство к наименее гидрогенизированному углероду . Выражение повидимому обусловливалось главным образом работой Бутлерова с продуктами присоединения хлорноватистой кислоты к изобутилену, приводившей, казалось, к противоположному выводу. Несмотря на доступность уже в то время изобутилена, я считал неудобным проверять исследования моего уважаемого учителя и предпочел предоставить выяснение этого противоречия будущему, заранее убежденный в верности моего мнения. Теперь, когда тщательными исследованиями Михаэля и Красуского вполне подтвердилась справедливость указанной законности, я с еще большей смелостью могу позволить себе следовать тем выводам, которые, мне кажется, вытекают из общей теории взаимного влияния атомов в химических соединениях. [c.308]

Укажите порядок присоединения к пропилену следующих реагентов а) вода, б) серная кислота, в) галогенэводород-ные кислоты, г) хлористый иод, д) хлорноватистая кислота. [c.128]

Таким образом, оба пропилотые спирта и оба иодгидрина дают один и тот же углеводород. При г исоединении галоидов или водорода или элементов перекиси водорода к пропилену получаются продеты независимо от того, к какому углеродному атому по месту двойной связи присоединяются одинаковые группы атомов. Но так как частица пропилена несимметрична, то при присоединении к нему чд,стиц, состоящих из различных атомов и групп, как-то галоидоводородов, серной кислоты, хлорноватистой кислоты, порядок присоединения будет уже не безразличен, и на этот случай, как и для других несимметрично построенных этиленовых углеводородов, Марковников вывел правило, которое гласит, что, когда у двойной связи находятся углеродные атомы, связанные с различным числом атомов водорода, присоединение галоидоводородных кислот, серной кислоты и через ее посредство воды идет таким образом, что водород идет к тому углероду, по месту двойной связи, у которого водорода больше, который, как говорят. [c.50]

Эпихлоргидрин получают присоединением хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу, с последующим выделением соляной кислоты. Для получения хлористого аллила пропилен хлорируют при нагревании по способу, разработанному запатентованному фирмой Shell. [c.411]

В. В. Марковниковым (1875 г.) [1]. Действием хлористого водорода на окись пропилена В. В. Марковников получил тот же самый вторичный снирт, который образуется и в результате присоединения хлорноватистой кислоты к пропилену. На основании этих опытов он сформулировал правило, согласно которому галогеноводороды присоединяются к несимметричным а-окисям, образуя га.погенгидрины с гидроксилом у наименее 1 идрогенизированного углеродного атома. [c.778]

Хотя по данным упомянутых выше опытов Бертло было весьма вероятно, что пропилен из глицерина при соединении с иодистым водородом дает вторичный иодистый пропил (иодистый изопропил), я не нашел все же излишним провести с иропилепами того и другого происхождения параллельные опыты и, положив в основание развитые выше мысли, действовал на пропилены из глицерина и из амильного алкоголя, с одной стороны, иодистым водородом, а с другой — хлорноватистой кислотой. [c.218]

Хотя в литературе имеется описание [43] способа получения смеси этилен-и пропиленхлоргидрина, при котором одновременно пропускают в воду хлор и крекинг-газы, содержащие этилен и пропилен, тем не менее высшие хлоргидрины предпочитают получать, действуя на олефин хлорноватистой кислотой, приготовленной в другом аппарате и не содержащей свободного хлора. Это можно осуществить с помощью способа, разработанного для присоединения хлорноватистой кислоты к хлористым аллилу и металлилу (см. стр. 161,167), а также используя N-хлормочевину или алкилгипохлорит [44]. В последнем случае удобнее всего, повидимому, применятьmpem-бутилги-похлорит, который является относительно стойким веществом и может быть получен пропусканием хлора при 0° в раствор едкого натра в трет-бутило-вом спирте. mpem-Бутилгипохлорит—желтое масло с температурой кипения 79°, стойкое в отсутствие света. [c.175]

До 1948 г. глицерин получался практически в виде побочного продукта в мыловаренном производстве. Получение глицерина брожением сахара не могло в то время конкурировать с этим процессом. В 1948 г. было организовано промышленное производство глицерина из пропилена по методу Гролла и Хирна. По этому методу сначала в результате присоединения хлора к пропилену и отщепления хлористого водорода при 500 С образуется хлористый аллил. При действии на него хлорноватистой кислотой он переходит в дихлоргидрин глицерина, из которого при действии известкового молока и щелочи получается глицерин с выходом около 80 % в расчете на хлористый аллил. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология