Целлюлозы растворы, определение вязкости

Измерения вязкости позволяют определить молекулярный вес таких нитевидных молекул, как молекулы каучука или эфиров целлюлозы при определении же молекулярных весов белков положение осложняется электростатическим взаимодействием анионных и катионных боковых цепей белка и их влиянием на молекулы воды. В связи с этим вязкость белковых растворов зависит от pH раствора. Электростатическое действие ионизированных групп может быть уменьшено добавлением солей вязкость полиэлектролитов уменьшается добавлением хлористого натрия [49, 50]. Из сказанного ясно, что определение вязкости белковых растворов само по себе может быть лишь с трудом применено для установления молекулярного веса и формы белковых молекул этот метод, однако, может дать очень ценные результаты для изучения названных свойств белковых молекул при сочетании его с другими методами. Так, путем сочетания результатов вискозиметрии и измерений диффузии были получены следующие величины молекулярных весов для яичного альбумина 40 500, для лактоглобулина 41 500, сывороточного альбумина 67 100, сывороточного глобулина 150 000—200 000, амандина (из миндаля) 330 000, тироглобулина 676 000, гемоцианина спрута 2 780 000 [51, 52]. Молекулярный вес вируса табачной мозаики был найден равным 63 200 ООО и 42 600 000 размеры частиц вируса, в прекрасном соответствии с результатами диффузионных измерений [54], составили 11,5-725 и 12,3-430 тг [53]. [c.61]

ВПЖ-3 с висячим уровнем —для определения вязкости растворов целлюлозы [c.143]

Целлюлоза и ее производные относятся к наиболее важным полимерам, у которых в условиях действия ионизирующих излучений преобладает процесс деструкции [300, 301]. То, что целлюлоза под действием излучения в основном деструктируется, было обнаружено еще в ранних исследованиях [182, 302—304]. Установлено, что деструкция в одинаковой степени происходит как в кристаллических, так и в аморфных участках [304]. На основании определения вязкости растворов облученных образцов целлюлозы было найдено, что д = 9 эв [305, 306]. [c.115]

Молярное отношение этилендиамина к меди должно лежать в пределах от 1,85 I до 2,00 1. Если это отношение превышает 2,00 1, необходимо добавить Си (ОН) 2 и повторить перемешивание раствора и анализ. Получив нужное молярное отношение этилендиамина к меди, определенное количество раствора перепускают в другую такую же бутыль (бутыль для рабочего раствора) и разбавляют соответствующим количеством дистиллированной воды, чтобы получить 0,5М (по меди) раствор, в котором растворяют целлюлозу для определения вязкости. Концентрацию меди необходимо проверить по вышеизложенной методике. Допустимое отклонение составляет 0,5% от требуемой величины. [c.276]

Определение степени деструкции для качественной характеристики определяют редуцирующую способность по медному числу (см. 16.5), вязкость растворов целлюлозы в определенных растворителях (см. 17.2.1) и растворимость целлюлозы в растворах гидроксида натрия и [c.541]

Согласно существующим представлениям, ГМЦ наряду с лигнином, смолами и продуктами деструкции целлюлозы оказывают определенное влияние на реакционную способность целлюлозы, окраску и мутность растворов, вязкость растворов ацетилцеллюлозы. [c.407]

Однако все препараты целлюлозы и ее эфиров, которые обычно служат для изучения вязкости, содержат более или менее значительные количества золы, колеблющиеся в пределах от нескольких сотых до нескольких десятых процента от веса целлюлозы или ее производного. Из приведенных выше работ мы видим, что введение, например, СаО в тех же количествах приводит к резкому возрастанию вязкости. Эти данные заставляют нас с большой осторожностью относиться к результатам вискозиметрических определений, проведенных с зольными препаратами целлюлозы, так как вязкость их растворов может в значительной мере определяться влиянием собственных зольных примесей. Выяснение же роли собственных зольных примесей может быть произведено лишь при возможности получения безвольных препаратов целлюлозы и ее эфиров. [c.53]

Из всех минеральных кислот, растворяющих целлюлозу, концентрированная фосфорная кислота является наиболее мягко действующим реагентом, медленно гидролизующим целлюлозу. На этом основан метод определения степени полимеризации целлюлозы (путем измерения вязкости ее растворов в фосфорной кислоте) и метод фракционирования препаратов целлюлозы . [c.173]

Определение вязкости ацетоновых растворов азотнокислых эфиров окисленной целлюлозы, используемое некоторыми исследователями для характеристики степени полимеризации окисленной целлюлозы, также не может служить универсальным методом определения величины макромолекул этих продуктов. Уже при окислении 3—5% гидроксильных групп (от общего числа этих групп) продукты этерификации окисленной целлюлозы в большинстве случаев неполностью растворимы в ацетоне следовательно, определение вязкости их растворов не представляется возможным. В тех случаях, когда из окисленной целлюлозы удается получить растворимые азотнокислые эфиры (из препаратов низкой степени окисления или при применении специальных методов окисления), степень полимеризации этих эфиров, определенная по вязкости ацетоновых растворов, в несколько раз превышает степень полимеризации окисленной целлюлозы, найденную по вязкости в медноаммиачном растворе, и совпадает со степенью полимеризации азотнокислых эфиров исходной целлюлозы 4 . [c.240]

В качестве растворителя триацетата целлюлозы обычно применяют смесь метиленхлорида с метиловым спиртом в соотношении 9 1, хотя известны растворяющие смеси, предусматривающие использование метиленхлорида в смеси с другими спиртами (например, этиловым и бутиловым) и в других соотношениях. Так как триацетат целлюлозы дает растворы высокой вязкости, его концентрация в растворах обычно составляет 13—14%, хотя при определенных условиях ведения технологии производства ацетатных пленок она может достигать более 20%. В качестве тяжел о летучего растворителя используют бутиловый спирт, а пластификаторами служат смеси фталатов с фосфатами. Количественный состав смеси устанавливают с таким расчетом, чтобы растворы обладали наименьшей вязкостью и оптимальной скоростью испарения. Неизбежным недостатком состава триацетатных пленкообразующих растворов является присутствие в них смеси пластификаторов, каждый из компонентов которой в отдельности не проявляет достаточного пластифицирующего эффекта. [c.302]

Нормальная концентрация для эфиров целлюлозы может быть найдена при использовании экспериментального графика (рис. 81), устанавливающего зависимость вязкости рабочего раствора эфиров целлюлозы в определенных пределах от концентрации. Эта зависимость в полулогарифмическом масштабе выражается прямой линией. Для установления указанной зависимости необходимо определить вязкость раствора данной партии эфира целлюлозы для двух различных концентраций. Искомые же весовые количества а и з находят из приведенной системы уравнений. [c.311]

Ацетилирование ведут 4—7 ч при максимальной температуре 30—35°С в аппаратах из кислотоупорного металла, снабженных рубашкой для охлаждения и мешалкой (ацетиляторах). В ацетилирующей смеси обычно содержится (от массы целлюлозы) 300% ангидрида, 400—600% уксусной кислоты и 8—12% серной или хлорной кислоты. Модуль ванны при ацетилировании находится в пределах от 7 1 до 10 1. Образовавшаяся АЦ полностью растворяется в уксусной кислоте с образованием сиропа определенной вязкости. [c.291]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЯЗКОСТИ РАСТВОРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.259]

Определение вязкости широко применяется также и при испытании производных целлюлозы — ее сложных и простых эфиров. При измерении вязкости эфиров целлюлозы пользуются обычно растворами в интервале концентрацией, применяемых в практике. [c.260]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЯЗКОСТИ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ В МЕДНОАММИАЧНОМ РАСТВОРЕ [c.261]

Целлюлоза в медноаммиачном растворе очень чувствительна к окислению кислородом воздуха. В результате окисления происходит деструкция целлюлозы и снижается вязкость ее раствора. Поэтому при определении вязкости медноаммиачных растворов необходимо максимально сокращать время контакта раствора с воздухом. Иногда добавляют к медноаммиачному реактиву различные восстановители, препятствующие окислению целлюлозы кислородом воздуха. [c.262]

Состав медноаммиачного реактива может влиять на результаты определения вязкости [1]. Медноаммиачные растворы, содержащие более 30 г/л меди или 200 г/л аммиака, недостаточно стабильны для практического применения. Хлопковые целлюлозы [c.262]

Определение вязкости медноаммиачного раствора целлюлозы по ГОСТ 6844 — 54 [c.263]

Методика определения вязкости. Навеску воздушно-сухой целлюлозы, приготовленной в виде отливок, необходимую для приготовления 1 %-ного раствора, рассчитывают по формуле [c.264]

Для растворения целлюлозы, а также для определения вязкости раствора используется вискозиметрическая трубка (рис. 70) из толстого стекла с капилляром. Трубка имеет метки А, Б и В. (Метка Б не является обязательной. Она используется лишь при определении вязкости жестких небеленых целлюлоз). Верхний конец трубки закрывается резиновой пробкой с при- [c.267]

Методика определения вязкости. Для определения вязкости готовят 1%-ный раствор целлюлозы в медноаммиачном реактиве. ДЛй этого, исходя из объема вискозиметрической трубки и влажности целлюлозы, рассчитывают величину навески воз душно-сухой целлюлозы, эквивалентную содержанию 1 г абсолютно сухой целлюлозы на 100 мл объема. [c.269]

Методика определения вязкости. 0,500 г (с точностью до 0,001 г) воздушно-сухой целлюлозы (в виде отливок) помещают в склянку для растворения. Добавляют 5—7 кусочков меди и 5 мл концентрированного раствора аммиака, закрывают пробкой № 1 и осторожно встряхивают в течение /2 мин для равномерной пропитки образца аммиаком. Добавляют из бюретки [c.272]

Растворы целлюлозы в этом реагенте сравнительно более устойчивы к окислению. Однако вязкость этого реагента довольно высокая и целлюлоза растворяется в нем сравнительно медленно. Подобные растворители известны в США под названием тритонов, методики определения в них вязкости целлюлозы приводятся в соответствующей литературе [3]. [c.278]

Длина молекулы целлюлозы точно не известна, но во всяком случае она весьма значительна. Различные методы определения молекулярного веса (измерением вязкости растворов, определением концевых групп в метилированной целлюлозе, ультрацеытрифугированием) дают несовпадающие результаты, вероятно потому, что при растворении целлюлозы или ее производных происходит частичное расщепление, или потому, что эти методы недостаточно точны. Представляется вероятным, что не все молекулы целлюлозы имеют одинаково длинные цепочки, — по-видимому, природная клетчатка состоит из различных полнмергомологичных молекул, молекулярный вес которых должен быть порядка 300 000—500 ООО. [c.462]

Молекулы целлюлозы обладают линейной полимерной структурой, которую можно рассматривать как состоящую из большого числа звеньев глюкозы, соедине1шых своими концами при помощи кислородных эфирных мостиков. Средний молекулярный вес обычно определяют путем измерения вязкости пробы, растворенной в водном медноаммиачном или каком-либо другом аналогичном растворе молекулярный вес почти пропорционален вязкости. Длина цепи, или молекулярный вес, обычно выражается как степень полимеризации, представляющая собой среднее число звеньев глюкозы в молекуле целлюлозы. Целлюлоза, используемая для производства вискозного волокна, обычно представляет химическую древесную целлюлозу специальной очистки с начальной степенью полимеризации от 800 до 1000. Степень полимеризации должна быть понижена примерно до 350, чтобы при последующем растворении целлюлозы в смеси сероуглерода и едкого натра с образованием ксантогената целлюлозы раствор обладал такой низкой вязкостью, при которой е1 о можно было бы продавливать через отверстия фильеры. В США для снижения длины цепи целлюлозу замачивают в растворе едкого натра и оставляют ее созревать в течение 20—40 час. в строго определенных, условиях. В щелочной среде кислород воздуха вступает во взаимодействие с цепями целлюлозы и снижает степень полимеризации (если тщательно защитить целлюлозу от доступа воздуха, то такой деполимеризации не наблюдается). Скорость деполимеризации увеличивается при действии небольших количеств ионов многовалентных металлов, например марганца, железа и гп келя, которые действуют в качестве активаторов. Поэтому во избежание неконтролируемых колебаний деполимеризации содержание таких примесей должно быть доведено до минимума. Время, требующееся для деполимеризации, может быть значительно снижено путем добавки к смеси целлюлозы и щелочи таких окислителей, как гипохлориты или перекись водорода. Действительно, перекись водорода используется для этой цели в производстве вискозного волокна в некоторых европейских странах, но, очевидно, не в США. Дальнейшие подробности по этому виду применения и по использованию перекиси для деполимеризации целлюлозы вообще можно найти в сообщении Маргулиса [37] и в одном техническом бюллетене, где приводится обширная библиография [38. [c.488]

Растворение ксантогената целлюлозы с образованием вискозного раствора, удаление из него воздуха, созревание (частички гидролиз эфира) до достижения определенной вязкости (аппараты 5—8). [c.423]

В настоящее время промышленностью выпускаются стеклянные вискозиметры различного назначения ВПЖ-1, ВПЖ-2 с висячим уровнем - для исследовательских целей, ВПЖ-4 - для заводских лабораторий, ВПЖ-3 - для растворов целлюлозы, ВПЖМ - для определения вязкости при малых количествах жидкости, ВНЖ - для непрозрачных жидкостей (рис. 2.4). В основе большинства капиллярных вискозиметров лежит измерение времени истечения жидкости через капилляр из [c.57]

Целлюлоза хорошо растворяется в комплексном медноаммиачном основании [Си (ЫНз)4](ОН)2, содержащем комплексный катион [Си(ЫНз)4Р+. Растворы целлюлозы в медноаммиачном реактиве применяют для определения вязкости и СП технйче-ских целлюлоз. Однако при этом необходимо защищать растворы от доступа воздуха, так как целлюлоза в медноаммиачном растворе легко подвергается окислительной деструкции. [c.130]

Для получения точных и воспроизводимых результатов при определении вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы необходимо полное удаление кислорода воздуха, вызывающего окислительную деструкцию целлюлозы. Влияние ничтожных количеств кислорода воздуха на значение молекулярного веса целлюлозы, получаемое на основании вискозиметрических определений в медно-аммйачном растворе, было показано в работах Головой 2. При удалении воздуха из каналов волокна в глубоком вакууме (давление 10" ммрт.ст.) было найдено для хлопковой целлюлозы значение степени полимеризации, равное 9500—10000. Однако и эти величины, по мнению Головой и Иванова , являются заниженными. [c.23]

Установить степень полимеризации этих препаратов путем определения вязкости растворов в фосфорной кислоте, как это применяется иногда для целлюлозы, не представляется возможным, так как монокарбоксилцеллюлоза, в отличие от целлюлозы, нерастворима в фосфорной кислоте. [c.211]

Метод характеристики устойчивости окисленной целлюлозы к воздействиям щелочных агентов, основанный на параллельном определении вязкости разбавленных растворов окисленной целлюлозы в медноаммиачном растворе и вязкости ацетоновых растворов полученных из нее азотнокислых эфиров, широко использовался при исследовании окисленных целлюлоз Давидсонома также Штаудингером и Зоном . Однако эти определения можно проводить только для препаратов низкой степени окисления, так как азотнокислые эфиры, полученные из продуктов окисления целлюлозы йодной кислотой, даже при сравнительно невысокой степени окисления растворимы в органических растворителях неполностью [c.218]

В большинстве стандартных методов вязкость целлюлозы определяют по ее медноаммиачным растворам или растворам в куприэтилендиамине, а также в особых случаях по полученным из целлюлозы вискозным растворам. Для получения сравнимых результатов необходима проводить определение вязкости [c.259]

Медноаммиачные методы определения вязкости целлюлозы обладают рядом недостатков, основным из которых является недостаточная стабильность растворителя — медноаммиачного реактива. Поэтому уже сравнительно давно (примерно с 1940 г.) многие исследователи пытались заменить медноаммиачный реактив другим растворителем. Из целого ряда испытанных для этой цели комплексных оснований наибольшее применение получил раствор гидрата окиси меди в этилендиамине — куприэтилендиамин, являющийся комплексным соединением [Си(ЫН2СН2СН2МН2)2](ОН)2 и обозначаемый сокращенно [Си(ш)2](0Н)г или Сиеп. [c.273]

Из многочисленных модификаций куприэтилендиаминового метода приведен метод TAPPI Т-230 sm — 50. Метод TAPPI включает две методики определения вязкости 1) с капиллярным вискозиметром типа пипетки и 2) с вискозиметром с падающим шариком. Первая методика с приготовлением 0,5%-ного раствора целлюлозы с применением капиллярного вискозиметра более доступна для выполнения анализа. Вторая методика здесь не приводится. [c.274]

Образец целлюлозы растворяют в куприэтилендиамине в специальной стеклянной трубке, изображенной на рис. 73. Навеску воздушно-сухой целлюлозы в виде отливок, соответствующую 0,125 г абсолютно сухой целлюлозы (влажность определяют в отдельной пробе), помещают в трубку для растворения, добавляют 25 дгл раствора куприэтилендиамина (0,5М по меди) и перемешивают в течение 15 мин на мешалке, вращающейся со скоростью примерно 400 об/мин. Затем часть раствора помещают в вискозиметр, таким же путем, как и при калибровке, и определяют время истечения при 25° 0,1°С. Необходимо провести не менее двух определений. Расхождение в результатах определения допускается в пределах 0,2 сек. Вязкость 0,5%-ного раствора целлюлозы вычисляют по формуле [c.276]

Сначала для смачивания и набухания образца следует применять разбавленный растворитель, а затем для полного растворения — более концентрированный. Для этого навеску воздушно-сухой целлюлозы, соответствующую 0,125 г абсолютно сухой целлюлозы, в трубке для растворения тщательно смачивают 15 мл разбавленного раствора куприэтилендиамина (0,167М по меди), затем добавляют 10 мл концентрированного раствора куприэтилендиамина (1,0М по меди) и после этого обычным способом проводят растворение образца и определение вязкости. [c.277]

В результате детального исследования метода определения вязкости в куприэтилендиамине было установлено, что стандартный метод TAPPI Т-230 sm — 50 обладает рядом недостатков, поэтому была предложена модифицированная методика с использованием раствора куприэтилендиамина несколько иного состава [9]. Эта модифицированная методика рассчитана на применение ее для определения удельной вязкости раствора целлюлозы и графического расчета предельного числа вязкости. [c.277]

Ксантогенатным методом определяют вязкость целлюлоз, предназначенных для переработки на искусственное волокно — вискозных целлюлоз. Ксантогенатный метод основан на приготовлении раствора ксантогената целлюлозы (вискозы) определенной концентрации и определения его вязкости по времени истечения из вискозиметра или по методу с падающим шариком. Химизм образования ксантогената целлюлозы и свойства вискозы рассматриваются нил<е, в разделе III. [c.278]

В СССР вязкость целлюлозы ксантогенатным методом определяют по ГОСТ 6844 — 54. В некоторых случаях пользуются ускоренным методом определения вязкости, основанном на приготовлении раствора ксантогената целлюлозы эмульсионным способом [13]. В других странах разработаны свои стандартные методы определения ксантогенатной вязкости. [c.278]