Азотная кислота замерзания растворов

Рис. 1У-28. Плотность водных растворов азотной кислоты а—кривая точек замерзания б— кривая точек кипения.

Рис. 1У-27. Теплопроводность водных растворов азотной кислоты а —кривая точек замерзания б — кривая

Азотная кислота-бесцветная едкая жидкость, являющаяся сильной кислотой и хорошим окислителем. На рис. 21,23 указаны стандартные восстановительные потенциалы превращений нитрат-иона в соединения с более низкими степенями окисления азота, происходящих в кислом растворе. На этом рисунке такие же обозначения, как и на рис. 21.10, относящемуся к химии кислородсодержащих соединений хлора. Большие положительные значения указанных на этой диаграмме потенциалов свидетельствуют, что оксиды азота и образуемые из них анионы являются сильными окислителями. Азотная кислота имеет температуру кипения 86°С и температуру замерзания [c.319]

Некоторые свойства азотной кислоты и ее растворов. Чистая безводная азотная кислота малоустойчива, разлагается при обычной температуре с выделением окислов азота, воды и кислорода. Температуры замерзания водных растворов азотной кислоты различной концентрации приведены на рис. VII- . Температура кипения и теплоемкость водных растворов кислоты изменяются в зависимости от содержания воды, что видно из рис. УП-2 и УП-З. Другие данные о свойствах азотной кислоты приведены в Приложении II. [c.340]

В (Тгличие от серной кнстоты азотная кислота имеет значительно более низкую температуру замерзания, что позволяет хранить ее в неотапливаемых помещениях даже в северных районах страны. Исключение представляют лишь очень слабые растворы. Изменение температуры затвердевания в зависимости от концентрации видно из фиг. 8. [c.70]

Низкая температура замерзания азотной кислоты позволяет хранить ее в неотапливаемых помещениях даже в северных районах страны. Исключение представляют лишь очень слабые растворы. Изменение температуры затвердевания в зависимости от концентрации показано на рис. 18. Диаграмма термического анализа системы НЫОз—НаО указывает на образование гидратов азотной кислоты с водой НЫОз- НгО (т. пл. —38°С) и НЫОз-ЗНаО (т. пл. —18,5°С). Наличие подобных соединений подтверждается также рефрактометрическим [2] и калориметрическим методами. При разбавлении азотной кислоты водой выделяется значительное количество тепла (добавление 1 моль воды к 1 моль азотной кислоты сопровождается выделением 3,5 кал тепла), на основании чего выдвинуто предположение, что молекулы азотной кислоты связывают молекулы воды водородными связями [c.134]

Понижение точки замерзания серной кислоты в присутствии азотной примерно в четыре раза отличается от понижения для идеального раствора [4]. Этот результат ясно указывает на реакцию [c.268]

Образование нитроний-катиона подтверждается криоскопиче-скнм методом (из понижения точки замерзания растворов азотной кислоты в серной можно вычислить, что в растворе образуются четыре частицы в согласии с приведенной выше схемой), а также по характерным инфракрасным спектрам. Наконец, получены кристаллические соли нитрония, например перхлорат нитрония (N02) (СЮ4) , и, что очень важно, показано, что подобные соли являются активными нитрующими агентами. Наконец, промежуточные продукты, л - и а-комплексы, в некоторых случаях удалось выделить экспериментально. Таким образом, есть все основания принять для нитрования следующий механизм [c.118]

Таким образом, из каждой молекулы азотной кислоты при взаимодействии ее с серной кислотой образуются четыре частицы Это было доказано измерением температуры замерзания растворов азотной и серной кислот [c.124]

На основании измерения депрессии точки замерзания растворов азотной кислоты в серной кислоте было найдено, что фактор Вант-Гоффа / равен 4. Это значит, что кал<дая молекула азотной кислоты, взаимодействуя с растворителем—серной кислотой, дает четыре растворенные частицы. [c.348]

Водные растворы азотной кислоты в зависимости от концентрации замерзают при различных температурах (рис. 95). Самую низкую температуру замерзания (—66,3°) имеет 89,95%-ная азотная кислота 77,5%-ная замерзает при —38,0°, 53,8%-ная при —18° и т. д. [c.234]

Свойства. Безводная азотная кислота HNO3 представляет собой бесцветную жидкость, желтеющую при хранении, с температурой кипения 82,6°С и температурой замерзания (плавления) —41,6°С. Смешивается с водой в любых отношениях. В водном растворе HNO3 — сильная кислота, практически полностью диссоциирует на катионы водорода и нитрат-ионы N03 [c.152]

В 1946 г. Ингольд с сотрудниками [87], применив улучшенную по сравнению с использовавшейся Ганчем криоскопическую технику, смогли показать, что понижение точки замерзания серной кислоты, вызываемое растворением в ней азотной кислоты, в четыре раза больше понижения в случае идеального раствора. Ганч, наблюдавший в 1908 г. трехкратное по величине понижение точки замерзания серной кислоты при растворении в ней азотной, объяснил его превращением азотной кислоты в нитрацидий-ион [c.206]

Рассмотрим некоторые доказательства указанного общего механизма. Такое доказательство можно, конечно, получить прн изучении механизмов конкретных реакций. Здесь будут приведены только несколько наиболее ясных примеров. Дополнительные случаи будут упомянуты лри обсуждении механизмов отдельных реакций в разд. 9.5. Хорошим примером исследования, которое было сфокусировано на идентификации электрофила и исследовании способа его получения, является реакция нитрования ароматических соединений, Сначала на основании кинетических. исследований было показано, что активным электрофилом при нитровании является ион нитроиня NOI и что обраЗовайне этого активного электрофила при некоторых условиях может быть стадией, определяющей скорость реакции. Существование иона ннтрония в растворах, способных к нитрованию ароматических субстратов, установлено как крноскопическими измерениями, так и данными спектроскопии. Как определено по понижению точки замерзания, в концентрированной серной кислоте азотная кислота образует четыре иона , [c.345]

В смесях азотной и серной кислот Чедин [160] обнаружил две линии спектра комбинационного рассеяния при 1050 и 1400 см , которых нет в спектрах комбинационного рассеяния чистых веществ. Линия при 1400 сж имеется также в спектрах растворов азотной кислоты в хлорной и селеновой кислотах [161]. Эту линию следует приписать частице присутствующей в растворе-азотной кислоты в любой сильной кислоте. Обе упомянутые линии нельзя поэтому отнести к одной и той же частице Детальный анализ спектра показывает, что в спектре частицы, имеющей линию при 1400 см , нет других линий. Эти факты однозначно свидетельствуют, что источником этой линии является ион нитрония, поскольку никакая другая частица, образующаяся из азотной кислоты, не могла бы иметь подобные спектральные характеристики. Имеется несколько других линий в спектре комбинационного рассеяния в области 1050 см возникающих вследствие использования серной кислоты. Эти линии были приписаны ионуНЗО . Исследование точек замерзания позволило установить [162], что азотная кислота количественно реагирует с сер ной в соответствии с уравнением [c.259]

При обработке бензола смесью концентрированных азотной и серной кислот осуществляется итрование, приводящие к образованию нитробензола. При этом нитрующим агентом служит электрофильный ион нитрония (NO2+), образующийся in situ (рис. 5.13, а). Имеется очень хорощее доказательство наличия иона NO2+. Во-первых, раствор азотной кислоты в серной кислоте проявляет депрессию температур замерзания, связанную с [c.106]

Нитрование. Бензол нитруется смесью азотной и серной кислот. Физические данные убедительно показывают, что при этих условиях образуется ион нитрония, N0 . Первым доказательством этого был тот факт (установленный путем измерения точки замерзания растворов), что одна молекула азотной кислоты образует в серной кислоте четыре частицы [c.169]

Важнейшие представители. Этандиол (этиленгликоль, гликоль) — вязкая бесцветная жидкость, сладковатого вкуса, ядовита. В промышленных масштабах получается окислением этена. Этандиол нашел многостороннее применение благодаря низкой температуре замерзания водных растворов (60% -ный раствор замерзает при — 49° С) он применяется для изготовления антифризов, т. е. незамерзаюш,их жидкостей для охлаждения авиационных и автомобильных моторов входит в состав тормозных жидкостей динитроэтиленгликоль (полный сложный эфир азотной кислоты) N02 — О — СН2 — СНа — О — N02 применяется как взрывчатое вещество полиэфиры этиленгликоля, получаемые в результате поликонденсации с различными органическими (чаще двухосновными кислотами), применяются для производства лаков, красок, пластмасс, синтетических волокон, полиуретановых смол, как пленкообразующие вещества и т. д. [c.176]

Ганч определил, насколько понижается темпе1)атура замерзания серной кислоты при растворении в ней азотной кислоты. При этом были получены значения, в три раза превышающие вычисленные для идеальных растворов [123]. На основании полученных результатов Ганч пришел к заключению, что азотная кислота в избытке серной кислоты существует главным образом в виде двухвалентного катиона HзNOз+. Такие н,е криоскопические данные получены и другими авторами [124]. Вывод Ганча подтвержден результатами изучения ультрафиолетовых спектров поглощения 1125] и электропроводности [126[. Однако нри применении усовершенствованной техники криоско-нических исследований было найдено, что понижение температуры замерзания серной кислоты в результате добав.иеиия азотной кислоты соответствует не трехкратной, а примерно четырехкратной величине депрессии идеального раствора [127] это безошибочно свидетельствует о иревращении азотной кислоты в нитроний-ион по уравнению [c.271]

Данные спектрального анализа подтверждают и результаты определения электропроводности аминов, и результаты определения молекулярного веса. Электропроводность азотнокислых солей сильно основных аминов достаточно низка, чтобы означать, что соли ионизованы незначительно, однако она в 10—20 раз превышает электропроводность (А, = 0,02) солей слабо основных аминов. Поскольку последняя совпадает с эквивалентной электропроводностью безводной азотной кислоты в уксусной кислоте, то не удивительно, что понижение точки замерзания растворов азотнокислых солей слабо основных аминов в уксусной кислоте указывает на существование азотной кислоты и амина в виде отдельных частиц. В то же время азотнокислые соли сильно основных аминов в уксусной кислоте, по-види-мому, существуют главным образом в недиссоциированном виде. [c.480]

Определение снижения температуры замерзания 100%-ной серной кислоты при добавлении азотной кислоты указывает, что при этом действительно на каждую молекулу азотной кислоты образуются четыре частицы, как того требует приведенное выше уравнение -. Значительная электропроводность этих растворов, обнаруженная А. В. Са-пожниковым , подтверждает образование ионов при растворении азотной кислоты в серной. При электролизе раствора НЫОд в олеуме обнаружено передвижение азотной кислоты к катоду, т. е. азотная кислота находится в растворе в виде катиона. Отсутствие свободной азотной кислоты в нитрующей смеси явствует также из чрезвычайно низкого давления пара азотной кислоты (уменьшающегося с уменьшением содержания воды) . [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология