Аксиальное положение

Расположение электронных пар при СЧ = 5 требует особого рассмотрения. Пять одинаковых электронных пар, окружающих центральный атом, должны быть направлены к вершинам тригональной бипирамиды, в которой различают три экваториальных и два аксиальных положения [c.495]

Такое направление реакции — следствие четвертого правила, устанавливающего, что электроположительные лиганды находятся предпочтительно в экваториальном положении, ближе к атому фосфора, а электроотрицательные лиганды предпочитают занимать аксиальное положение, подальше от атома фосфора. Фосфор проявляет свойства неметалла, он обладает слабо выраженными электроноакцепторными свойствами и предпочитает находиться на удалении от других подобных атомов. Поэтому [c.125]

Все заместители в таких углеводородах имеют четко выраженную экваториальную ( е ) или аксиальную ( й ) ориентацию. Экваториальное положение заместителей энергетически более выгодно, чем аксиальное, так как при аксиальном положении появляются [c.177]

Преобладающая биохимическая роль глюкозы невольно заставляет задуматься над вопросом что это — простая случайность, необъяснимый каприз природы Глубокое изучение стереохимии углеводов позволило понять причины того, что именно глюкозе принадлежит ведущая роль. Дело в том, что молекулы гексоз имеют не плоские, а трехмерные шестичленные циклы подобно циклогексану, кольцо имеет форму кресла. При этом заместители могут занимать аксиальное положение или (более выгодное) экваториальное положение. Конфигурация асимметрических центров глюкозы такова, [c.302]

Периодически проверять аксиальное положение ротора, производя замеры между гайкой ротора п торцом крышки подшипника (со стороны пяты). [c.201]

С—Н-связи в молекуле циклогексана имеют различную пространственную ориентацию одни из них — экваториальные (е) — направлены по периферии кольца, другие — аксиальные (а) — направлены перпендикулярно к кольцу. При введении заместителя (например, хлора) он в принципе может занять либо экваториальное, либо аксиальное положение. Обе формы находятся в равновесии, причем экваториальная обычно преобладает, как энергетически более выгодная. Это типичный пример конформационного равновесия [c.106]

Симметричное строение Геометрическая форма из четырех атомов, расположенных в вершинах тетраэдра Пространственный изомер, в котором лиганды находятся в аксиальных положениях (по разные стороны от центрального атома) Геометрическая форма из трех атомов, занимающих углы треугольника Геометрическая форма из шести атомов, расположенных в вершинах треугольной призмы [c.59]

Удивительное свойство бифенильного модельного соединения состоит в том, что в растворе оно существует в двух медленно взаимоиревращающихся формах, в которых эфирная группа занимает либо внешнее (экваториальное), либо внутреннее (аксиальное) положение относительно бифенильной системы. а-Химотрипсин проявляет суи ествепиую специфичность к 5,5экв-конформеру, тогда как остальные конформеры существенно инертнее к ферменту. Скорость гидролиза и константа Михаэлиса для активного кон-формера фактически идентичны аналогичным величинам соответствующего нормального субстрата — метилового эфира М-бензоил-фенилаланина. [c.235]

Для вычисления якобиана необходимо заметить, что радиальная средняя М в любом аксиальном положении имеет вид [c.236]

В момент перегруппировки метильная группа при С-2 занимает аксиальное положение (само собой разумеется, что затем сразу же в результате конверсий циклогексанового кольца метильные группы при С-2 и С-4 могут менять ориентацию). [c.165]

Что же касается цис-изомера, то в нем нуклеофил и уходящая группа одновременно занять аксиальные положения не могут и замещение атома хлора может осуществиться только за счет 1,2-гидридного сдвига занимающего аксиальное положение атома водорода, чему содействует большой + М-эффект атома кислорода [c.486]

Заместитель в аксиальном положении замещается легче, чем в экваториальном, поскольку экваториальная конформация энергетически более выгодна. [c.139]

Условием реакции бимолекулярного отщепления ( 2) является копланарность и транс-ориентация отщепляющихся групп. Таким образом, н реакции Е2 участвуют 1,2-диаксиальные заместители. Заместители в положениях а, е в реакцию не вступают. Если одна из отщепляющихся групп находится в экваториальном положении и переход ее в аксиальное положение, т. е. инверсия конфигурации, затруднен, то скорость реакции сильно замедляется [c.139]

НОСИТ название конформационной энергии. Эта энергия зависит от природы заместителя. Чем больше конформационная энергия, тем менее склонен соответствующий -заместитель занимать аксиальное положение. Численные значения конформационных свободных энергий АО приведены в табл. 16. Эти данные, взятые из ряда оригинальных работ и книги [40], позволяют сделать ряд интересных сопоставлений. [c.339]

Так, р-заместитель при С-3 в 5а-стероидах занимает экваториальное положение, а а-заместитель — аксиальное положение [c.400]

Принцип максимума гарантирует, что такое линейное уравнение будет иметь решение, причем не отрицательное, для всего временного интерва1а и любых аксиальных положений при условии, что коэффициенты действительны и конечны, х (Z, i) — непрерывна на интервале О s Z s L и [c.211]

Переход метильной группы в метилциклогексане из аксиального положения в экваториальное сопровождается энергетическим выигрышем, равным 1800 кал1моль [30]. Эта разница в энергии, равная двум скошенным бутановым взаимодействиям, характерна и для более сложных молекул, в которых переход заместителя из аксиального положения в экваториальное сопровождается таким же энергетическим выигрышем. [c.28]

В меиее устойчивом эпимере среди метилалкилциклогексанов аксиальное положение может занять любой заместитель. Благодаря инверсии кольца фактически устанавливается равновесие в системе еа ае, сдвинутое в сторону конформации, где менее объемистый заместитель, например метильный, занимает аксиальное положение. Здесь и в дальнейшем порядок обозначения ориентации соответствует порядку нумерации заместителей. [c.32]

Впрочем, весьма вероятно, что для тропановых алкалоидон обычно наиболее устойчива форма кресла (а). При восстановлении тропинона натрием и спиртом получается тропин, образующийся также в результате перегруппировки тропина при нагревании его с амилатом натрия следовательно, -тропип является наиболее устойчивой формой и, согласно изложенным ранее принципам (ср. стр. 802 и сл.), содержит ОН-групну в экваториальном положении, тогда как в креслообразной форме тро-пнна она находится в аксиальном положении [c.1079]

Моногалогенциклоалканам так же, как алкилгалогенидам, свойственны реакции элиминирования. Как отмечалось ранее (см. гл. 2), энергетически более выгодно транс-элиминирование, в частности дегидрогалогенирование, причем в момент реакции молекула алкилгалогенида находится в заторможенной конформации. При дегидрогалогенироваиии хлорциклогексана действием оснований до циклогексена молекула субстрата должна принять конформацию, в которой заместитель занимает аксиальное положение, причем основание отщепляет в виде протона аксиальный атом водорода соседней с атомом хлора метиленовой группы. [c.483]

У атомов С-1 и С-4 остается лишь одна связь, не участвующая в образовании цикла.,О заместителях, находящихся в этих положениях, принято говорить, что они стоят у узловых атомов или в голове мостика . У атомов 2, 3, 5 и 6 имеются по две внециклических валентности, резко отличающихся по своей пространственной ориентации их называют экзо- и 5н<9о-положениями. Первые напоминают экваториальные положения в циклогексане, вторые — аксиальные положения эн5о-экзо-Формы замещенных бицикло[2,2,1]геп-тана являются реально существующими устойчивыми пространственными изомерами. Этим они резко отличаются от а-и е-форм монозамещенных циклогексанов, где разница лишь конформационная, т. е. обе формы легко могут переходить друг в друга, находятся в равновесии. Внециклические валентности мостикового атома углерода отличаются по своей пространственной ориентации от всех других. Группы, стоящие у атома С-7, называют иногда я-заместителями. [c.386]

У г с-изомера ], 2-дизамещгнного циклогексана в обеих конформациях кресла один из заместителей занимает аксиальное, а второй — экваториальное положение. Если заместители идентичны (Х = Х ), конформации (14) и (15) энергетически равноценны. Если же заместители сильно отличаются по объему [Х = СНз, Х = С(СНз)з], энергетически более выгодна конфо )ма-ция (15), в которой более объемистый заместитель занимает экваториальное положение. У гранс-изомера 1,2-дизамещенного циклогексана обе конформации энергетически неравноценны даже в случае идентичности заместителей, В конформации (16) оба заместителя занимают аксиальные положения, а в конформации (17), энергетически более выгодной, — экваториальные. [c.484]

Конформация колец в этих соединениях фиксирована, так как большое торсионное напряжение делает крайне невыгодным пребывание объемистой трет-бутильной группы в аксиальном положении. [c.137]

Отсутствие в ИК-спектрах алкалоида псевдоконгидрина полосы поглощения водородной связи ОН...ЫН позволило сделать вывод о том, что гидроксильная группа в молекуле расположена экваториально и, следовательно, заместители находятся в диэкваториальной транс-конфигурации (поскольку аксиальное положение алкильного радикала энергетически невыгодно) [c.140]

На рис. 10.4 показан хроматоскопический поиск двугранного угла а для 2-метилиндана. В этом случае метильная группа входит в гидрированную часть молекулы и поэтому может влиять на величину а. Хроматоструктурный анализ показал прежде всего, что из двух возможных структур для 2-метилиндана с аксиальным и экваториальным положением метильной группы структура с сильно приподнятой в аксиальном положении по отношению к основной плоскости молекулы метильной группой отпадает, так как дает сильно заниженные значения константы Генри при всех значениях [c.188]

Вместе с тем, другим путем был синтезирован устойчивый при 25 °С оксофторид того же состава. Сообщалось, что молекула F3 IO2 представляет собой тригональную бипирамиду, в которой аксиальное положение занимают два атома фтора. Свойства этого интересного соединения пока не описаны. [c.265]

Если лиганд F или X (другой галоген) входит в аксиальное положение, то должно появиться дополнительное дублетное расщепление линий ДСТС в реакции (6.17) и вырождение дублетов в реакции (6.18). [c.305]

Конформацию группы можно заморозить в желаемом положении путем введения в цикл большой алкильной группы (чаще всего трег-бутильной), которая, как правило, занимает экваториальное положение [179]. Например, чтобы сравнить кислотность карбоксильной группы в аксиальном и экваториальном положениях, были синтезированы цис- и транс-4-трег-бутилци-клогексанкарбоновые кислоты. Геометрия их такова, что в цис-изомере экваториальная грет-бутильная группа заставляет карбоксильную группу занять аксиальное положение, тогда как в транс-изомере карбоксильная группа должна быть экваториальной [c.185]

АХ3Е2, произведенных от тригональной бипирамиды, более электроотрицательные лиганды всегда занимают аксиальные положения и аксиальные связи удлинены по сравнению с экваториальными. .. / / [c.404]

В г ис-4-бром-1-метилциклогексане и ч с-4-хлор-1-бром-циклогексане атом брома занимает аксиальное положение, несмотря на свою большую массу и больший объем по сравнению с метильной группой или атомом хлора. Очень малые различия конформационных энергий найдены у ее- и аа-кон-формеров транс-2-галогенциклогексанолов [58] [c.353]

Задача 5.8. Объясните с помощью основных положений теории ОЭПВО правило полярности, согласно которому в структурах молекул AXs, АХ4Е, АХ3Е2, произведенных от тригональной бипирамиды, более электроотрицательные лиганды всегда занимают аксиальные положения, и аксиальные связи удлинены по сравнению с экваториальными. [c.157]

Из приведенных конформационных схем видно, что наиболее устойчивым должен быть ментол (ментиламин), у которого все три заместителя экваториальны. Наименее устойчивы должны быть неоизо-формы, в которых две группы занимают аксиальные положения. Так оно и наблюдается в действительности. [c.346]

В ццс-форме гидроксильная группа расположена аксиально, аминогруппа — экваториально при диэдральном угле между ними, равном 60°, имеется возможность образования внутримолекулярной водородной связи, поэтому в ИК-спек-тре цис-изомера полоса свободного гидроксила отсутствует. Транс-Изомер также закреплен в конформации с экваториальной фенильной группой, но гидроксильная и аминогруппа здесь занимают аксиальные положения, диэдральный угол между ними равен 180°, и образование внутримолекулярной водородной связи невозможно. [c.352]

До сих пор шла речь о соединениях, в которых циклогексановое кольцо имеет форму кресла. В определенных случаях может, однако, оказаться более стабильной и форма ванны (либо искаженной ванны — твыст-формы). Так, например, для гране-1,3-ди-трет-бутилциклогексана в конформации кресла одна из грег-бутильных групп должна была бы находиться в аксиальном положении, что повысило бы энергию молекулы примерно на 25 кДж/моль. Перейдя же в форму ванны, эта молекула может принять более выгодную конформацию с экваториальными грег-бутильными группами [65] [c.357]

Другой диастереомер — неоментилксантогенат имеет в своей устойчивой конформации гидроксильную группу в аксиальном положении. Водород при С-4 также аксиален, он занимает трансоидное положение относительно гидроксильной группы, и циклическое переходное состояние указанного типа образоваться не может. Оно может возникнуть лищь за счет экваториального водорода при С-2, поэтому главным продуктом становится ментен-2 [c.363]

Близкое по природе к аномерному эффекту явление — склонность атома галогена в 2-галогенциклогексанонах занимать аксиальное положение [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология