Гиббса образования атомов

Термодинамической мерой химической прочности соединения является (см. гл. IX) энергия Гиббса образования этого соединения из элементов Д(7. Чем более положительное значение имеет AG, тем менее устойчиво данное соединение, тем легче из него может быть восстановлен металл. Стандартные значения энергий Гиббса AG° образования оксидов, сульфидов (в расчете на 1 г-атом неметалла) при разных температурах Приведены на графиках рис. 1 и рис. 9. Чем ниже расположена графическая зависимость, тем более прочному соединению она соответствует. [c.221]

Для отщепления дефектов требуется довольно большая энергия, которая играет роль энергии активации процесса образования кластера. Так как выигрыш энергии в результате суммарной реакции исключительно мал (он дается разностью свободных энергий Гиббса на атом для двух кластеров), то во многих случаях реакция может вообще не пойти или будет проходить с очень небольшой скоростью. [c.226]

С помощью кнудсеновской масс-спектрометрии и интегрального варианта эффузионного метода исследованы состав пара и термодинамические свойства жидких сплавов Ре- 1-В в температурном интервале 1423-1894 К и диапазоне концентраций 9-88.8 ат. % Ре 2.6-81.4 ат. % 51 7.5-50 ат. % В. Получены сведения об активностях всех компонентов и энергии Гиббса образования расплава Ре-81-В для широкого температурно-концентрационного диапазона. Установлено, что жидкость Ре-81-В является идеальным ассоциированным раствором, в котором образуются тройные комплексы вида Ре ВЗ . Показана связь между термодинамическими параметрами реакций ассоциации и склонностью расплава к превращению в аморфное состояние. Отмечена особая роль тройных ассоциативных группировок. [c.24]

Известно, что изменения энтальпии и свободной энергии Гиббса (ДС гд ) при образовании фуллеренов из графита составляют соответственно 39 и 37 кДж/г-атом углерода для С ) и 36,5 и 34,6 кДж/г - атом для С7( . [c.114]

Рис. 3.12. Зависимость изменения энергии Гиббса для реакций образования оксидов от температуры (в расчете иа 1 г-атом кислорода).

Рис. 3.13. Зависимость изменения энергии Гиббса для реакции образования галогенидов от температуры (в расчете на 1 г-атом галогена).

Сущность классической теории нуклеации, как это следует из соотношения (194), сводится к определению свободной энергии АР образования зародыша в гомогенных условиях. При этом рассчитывается вклад структурно совершенной фазы конечного размера в АР и к этому вкладу добавляется избыточная поверхностная свободная энергия, обусловленная появлением границы раздела между фазами . Эта классическая концепция, принадлежащая Гиббсу [39], подразумевает, что размер зародыша достаточно велик, так что он однороден внутри, а его внешняя поверхность имеет вполне четкие границы. При очень больших переохлаждениях, когда АТ велико, радиус зародыша достигает атомарных размеров. При этом определенные выше условия уже не выполняются, и возникает необходимость в более сложных и неочевидных теориях [40, 41]. Однако, несмотря на эти осложнения, классическая теория нуклеации имеет широкое применение. [c.239]

ВОССТАНОВИТЕЛИ, в-ва, отдающие электроны в окне-лит.-восстановит. р-циях. Относит, восстановит, способность двух и более в-в определяется путем сравнения изменений энергии Гиббса (AG ) при р-циях этих в-в с одннм и тем же окислителем, а в случае р-ций с участием простых в-в-энергией Гиббса образования (AGogp) продуктов окисления простого в-ва (оксидов, галогенидов н т.п.). Чем больше ДСр или абс. величина AG gp, тем более активным В. является данное в-во. Так, при обычных условиях в р-циях пМ + mM F nMF + тМ кальций-более активный В. фторидов металлов (AGJep aFj, отнесенная к одному атому фтора, - 584,2 кДж/моль), чем [c.428]

Осн. понятие Т. и. с.-частная эволюция [i-й процесс в ф-ле (1)], т.е. агрегация f ,-x компонентов системы, участвующих в /-М процессе, на j-m уровне иерархии. В случае закрытой (простой) физ.-хим. системы агрегация структурных элементов - неравновесный самопроизвольный процесс, для к-рого убыль ф-ции Г иббса можно определить согласно второму началу термодинамики. Так, неравновесную кристаллизацию жидкости ниже т-ры плавления можно рассматривать как агрегацию зародышей кристаллизации (верх, иерархич. уровень) в объеме однородной жидкости (ниж. иерархич. уровень). Убыль ф-ции Гиббса системы можно вычислить по приближенному ур-нию Гиббса-Гельмгольца AG = АН АТ/Т ), где ДЯ-изменение энтальпии системы при кристаллизации, АТ=Т — Т>0 (Т -т-ра плавления в-ва, Т-т-ра кристаллизации переохлажденного в-ва). Аналогично можно вычислить убьшь ф-ции Гиббса для процессов агрегации структурных элементов при спирализации цепей ДНК, агрегации молекул белков или полисахаридов с образованием надмолекулярных структур, [c.536]

От природы растворителя в очень большой степени зависит не только положение длинноволновой полосы поглощения N-фeнoк ипиpидиниeвoгo бетаинового красителя, но и ее ширина и форма. Не так давно [431] опубликованы результаты тщательного изучения формы полосы поглощения бетаинового красителя, содержащего гр г-бутильные группы вместо фенильных заместителей в о- и о -положениях по отношению к фенольному атому кислорода. Детали формы полосы поглощения определяются электронно-колебательными параметрами взаимодействия, в том числе энергией Гиббса реорганизации растворителя, смещениями ядер в молекуле и колебательными частотами. В растворителях-НДВС отмечена характерная асимметричность полосы поглощения (отвечающей переходу с переносом заряда), а именно менее резкое падение интенсивности со стороны больших волновых чисел, что указывает на существенное взаимодействие с молекулярным колебанием с волновым числом около 1600 см . Последняя величина близка к вероятным волновым числам валентного колебания связей С—С, С—N и С—О при фотовозбуждении. В протонных растворителях наблюдается другая форма полосы поглощения, что, по-видимому, связано со специфическими взаимодействиями между бетаином и растворителем, например образованием водородных связей [431]. [c.409]

Энергия Гиббса АОздз теплота образования соединений циркония и гафния (в расчете на один атом окислителя) [c.244]

Замещение группы — СНд — в углеводородах на атом серы повышает энергию Гиббса приблизительно на 4 ккалЫолъ при образовании тиола и приблизительно на 6 ккалЫолъ при образовании сульфида. Эти два класса соединений являются таким образом термодинамически нестабильными в сравнении с серой и углеводородом. Сравнение энергий Гиббса для соединений серы и углеводородов приведено в табл. XIII.1. [c.641]

Поскольку термодинамические константы не легко поддаются оценке, полезно сравнить температуры, при которых аналогичные реакции протекают до одинаковой степени равновесия. Удобно выбрать для этого температуру, при которой свободная энергия Гиббса равна нулю, так, чтобы константа равновесия К составляла единицу. Указанный критерий предложили Дэйнтон п др. при обсуждении стойкости полимеров . Практическое значение его состоит в том, что в равновесии количества исходных реагентов и образующихся продуктов сравнимы. В случае простейшей реакции разложения твердого вещества с образованием газа в соответствии с этим критерием равновесное давление должно быть равно 1 ат. Можно показать, что предель- [c.366]

Стандар1ные теплосодержания идентичны с уменьшением тепловой функции Гиббса W ( 66) при образовании соединения из элементов, находящихся в обычном для них состоянии. Например для паров воды taf = +57,836. Это означает, что образование одного моля водяного пара при р = onst из 1 моля газообразного водорода и половины моля газообразного кислорода при 7 = 298,2 и давлении всех трех газов, равном 1 ат, сопровождается уменьшением величины функции W для реагирующей системы на 57,836 б. Ага./г. Для атомарного водорода w° — — 50,5. Это означает, что образование атомарного водорода из половины моля Нд в тех же стандартных условиях сопровождается увеличением тепловой функции W системы на 50,5 б. кал (эндотермическая реакция). [c.234]

Для газов и паров за стандартное принято состояние вещества в виде идеального газа при давлении 1 ат (0,1013 МПа 0,1 МПа). Именно для такого состояния и температуры 298 К в термодинамических таблицах, имеющихся в монографиях и справочниках, приводятся данные о стандартной энергии Гиббса и энтальпии образования соединений из простых веществ, а также об их абсолютной энтропии. Первые две величины обозначают ДС /,298 и АЯ /,298 (где индекс f происходит от англ. formation), а последнюю гэв. Если соединение при указанных условиях (1 ат, или 0,1013 МПа, и 298 К) является жидким или твердым, эти данные соответствуют его фиктивному состоянию в виде идеального газа. В свою очередь, AG°f, 298 и ДЯ /,298 относятся к образованию соединения из простых веществ (Ог, На, С и др.) в их обычном для 0,1 МПа и 298 К газообразном, жидком или твердом состоянии в виде наиболее стабильной модификации (значения ДЯ /,298 и 5 г98 для некоторых органических веществ приведены в качестве примера ниже, в табл. 3). [c.22]