Стандартная энтропия элементов и соединений

В соответствии с изменением типа химической связи и структуры в свойствах бинарных соединений проявляется более или менее отчетливо выраженная периодичность. Об этом, например, свидетельствует характер изменения по периодам и группам стандартной энтропии, температуры плавления, энтальпии и энергии Гиббса образования в зависимости от порядкового номера элемента с положительной степенью окисления (рис. 130), В изменении параметров отчетливо проявляется также вторичная периодичность (рис. 131). [c.247]

Числовые значения энтальпии образования и энтропии веществ дл реакций (1) — (4) приведены в табл. 1.11. При этом энтальпии и энтропии для соединений, содержащих радикал Н, рассчитаны суммированием стандартных энтальпий Н° и энтропий 5 для элементов, входящих в состав соединений. [c.16]

Рис. 173. Взаимосвязь между удвоенными стандартными энтропиями S gg элементов подгруппы углерода и стандартными эитропиями соединений А В (/),

В таблицах стандартных термодинамических величин помещены также стандартные энтропии элементов и соединений. Изменение энтропии в химической реакции подсчитывается по тому же закону аддитивности, которому подчиняются энтальпии (теплоты образования) и изобарные потенциалы веществ, т. е. [c.137]

Приведенные ниже таблицы содержат значения термодинамических характеристик ниобия, тантала и их соединений. В табл. 1 и 7 представлены стандартные теплоты образования АЯмз и стандартные энтропии (5298), а также температуры фазовых и полиморфных превращений. В табл. 2 и 8 приведены теплоты превращений и температуры, к которым эти теплоты (АЯпревр, ДЯпл, АЯнсп и АЯсубл) относятся. Табл. 3 и 9 содержат уравнения мольной теплоемкости Ср и температурные интервалы, в пределах которых рекомендуется пользоваться уравнением для расчета теплоемкости. Для ряда уравнений приведены погрешности. В табл. 4 и 10 собраны уравнения для расчета давления пара (1 р) в мм рт. ст. и указан температурный интервал, для которого эти уравнения справедливы. Табл. 5 и 11 содержат уравнения термодинамических потенциалов АХт) реакций образования соединений из элементов и температурный интервал, для которого справедливы рекомендованные коэс ициенты А, Л и С) уравнений. В табл. 5 и 11 приведены также погрешности этих уравнений. Табл. 6 и 12 содержат некоторые данные для кристаллических структур. [c.184]

Приведенная здесь таблица содержит данные о стандартных энтальпиях (АЯ") и свободных энергиях (AG°) образования соединений из элементов в их стандартных состояниях, выраженные в килоджоулях на моль, а также термодинамические (вычисленные из третьего закона), или абсолютные, энтропии (S") соединений в джоулях на кельвин на моль все эти данные относятся к температуре 298 К. Фазовое состояние соединения указывается следующим образом (г.)-газ, (ж.)-жидкость, (тв.)-твердое вещество, (водн.) - водный раствор в некоторых случаях указывается также кристаллическая форма твердого вещества. Соединения расположены в таблице по номерам групп главного элемента, при установлении которого металлам отдается предпочтение перед неметаллами, а О и Н рассматриваются как наименее важные элементы. [c.448]

С составом веществ используется для оценки недостающих значений, но в этом отношении лучшие результаты дает использование энтропии образования данного соединения не из простых веществ, отвечающих основному стандартному состоянию элементов, а из свободных атомов элементов. [c.56]

В таблицах стандартных величин приводятся значения энтальпий и энтропий соединений и элементов. В то время как величины энтальпий относительны (энтальпия элементов принимается равной нулю), значения энтропий в этих таблицах абсолютны (см. гл. IV, посвященную третьему закону термодинамики). [c.57]

Кроме того, стандартная энтропия элементов и соединений 5 также относится к состоянию чистого идеального газа при температуре Т и давлении 1 атм. Эта энтропия связана с энтропией при абсолютной нулевой температуре, при которой достигается идеальное упорядоченное твердое состояние вещества. Можно ввести также понятие энтропии образования но для. прямого определения [c.204]

В табл. 2.3 даны значения абсолютной энтропии 5° при 25° С для ряда элементов, соединений и ионов. В качестве стандартного состояния ионов в растворе выбрано гипотетическое состояние с активностью, равной единице (разд. 7.11), при 1 атм и 25° С. Абсолютной энтропии Н+ в разбавленном водном растворе произвольно приписано нулевое значение. [c.75]

Входящая в это соотношение величина AiS/y —стандартная энтропия образования данного соединения из элементов при Г°К—вычисляется по уравнению [c.225]

Стандартные энтальпии и энтропии образования соединений А В из твердых элементов (при 298° К) даны в табл. 10.11. [c.484]

Близость стандартных энтропий наблюдается и у изоэлектронных и изоструктурных серому олову соединений элементов 5 периода [c.388]

В табл. 58 приведены абсолютные значения энтропии 5298 элементов для устойчивого состояния их. в Приложении VI даны абсолютные значения энтропии некоторых соединений в стандартных условиях. В настоящее время такие [c.451]

Для определения атомарной энтропии образования соединений (ASf) положение сложилось в настоящее время более благоприятно, чем для определения АЯ так как на основе методов статистической термодинамики и экспериментальных данных о спектрах элементов значения стандартной энтропии для большинства элементов в состоянии одноатомного идеального газа хорошо известны для широкой области температур (вплоть до очень высоких). [c.163]

ПИИ газов весьма точно определяют по спектроскопическим данным. Величины энтропии элементов и соединений приводят в таблицах стандартных величин (при 298 К и нормальном давлении), а также в различных справочниках. [c.58]

Подобно стандартным тепловым эффектам (ДЯ дд] реакций образования соединений из элементов, соответствующие значения AG°g соединений сводятся в таблицах стандартных величин. В этих таблицах приводят, кроме того, и абсолютные значения энтропий как соединений, так и элементов. Определение этих величин возможно на основе третьего закона термодинамики. Этот закон и способы расчета 5° рассматриваются далее. [c.30]

В настоящее время благодаря усилиям многих лабораторий, работающих в разных странах, накоплено много данных о термодинамических характеристиках значительного числа веществ. При их помощи вычислены свободные энергии образования соединений при 298 К, а также величины энтропий элементов и соединений. Эти величины наряду с теплотами образования сведены в так называемые таблицы стандартных величин (АЯ дд, [c.71]

В табл. II даны величины энтропии 5° при 25° для ряда элементов, соединений и ионов. В качестве стандартного состояния ионов выбрано гипотетическое состояние с активностью равной единице, а абсолютной энтропии Н произвольно приписано нулевое значение. Подобными данными можно пользоваться при расчете констант равновесия, как это будет показано в гл. 9. [c.116]

Молярные стандартные энтропии 5 [в единицах Дж/(моль К)1 элементов, молярные 9нталыти образования (в единицах кДж/моль, т. е. в кВт с/моль) наиболее важных соединений [c.348]

В последние годы для расчетов равновесия большое распространение получили стандартные таблицы термодинамических функций. Основное преимущество таких таблиц состоит в том, что та часть вычислений, которая требует много времени и является источником наибольших ошибок, сделана с возможно большей тщательностью. Стандартные таблицы содержат величины изменений энтальпии (АН°) и изобарного потенциала (А2°) соединений, а также абсолютные значения энтропии S° элементов и соединений. Все данные таблиц отнесены к стандартному состоянию ( 38) — температуре Т = 298,16° К и давлению 1 атм. При этом АН° и AZ° в таблицах приводятся в ккал/моль, а S° в тл моль-град. [c.131]

Если надежные экспериментальные данные о стандартных энтропиях и энтальпиях отсутствуют, их можно грубо оценить, использовав для расчета дебаевской температуры формулу Линде-мана и температуру плавления. После этого рассчитывают теплоемкости при постоянном объеме (С ) и переходят от них к Ср, используя соотношение Нэрнста — Линдемана [13]. Наилучшее соответствие с экспериментальными величинами энтропии и энтальпии дает такой метод, в котором 0в рассчитывается отдельно для каждого элемента в соединении (атомов металла и неметалла) по уравнению [1] [c.113]

Обычно для химических реакций гораздо важнее знать не сами величины G или Я, а их изменение — AG и АЯ. При составлении таблиц значений свободной энергии принято считать, что для всех элементов в стандартном состоянии G равно нулю. Тогда можно получить значения AG образования любого вещества путем соединения элементов в нужном соотношении (например, измерив АН прн сгорании вещества и определив энтропию из измерений теплоемкости). Получаемую таким образом стандартную свободную энергию образования обозначают через Ati . [c.208]

Наряду с этим, из уравнения (85) следует, что при адиабатических процессах, т. е. при процессах, идущих без теплообмена с внешней средой (Q = onst), AS системы равно нулю, т. е. энтропия ее остается постоянной. Это дзет возможность относительно легко рассчитывать необходимые адиабатические процессы при помощи энтропийных диаграмм (см. ниже, пример 5). Все значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым стандартным условиям t— 25° С и Р = 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функций приведены в стандартных таблицах ( см. приложение I, табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. Эти таблицы содержат а) изменение теплосодержания АР (или, что то же, теплоту образования q)] б) изменение свободной энергии Afo химических соединений при стандартных условиях (25 С и 1 ата) по отношению к образующим их элементам. Кроме того, таблицы включают также абсолютные значения энтропии элементов и соединений, выраженной в кал г-мол-град. [c.212]

Это равновесие очень хорошо отражает возникающую в природе дилемму что выгоднее - сохранить очень прочную систему а-связей в твердом углероде, но проиграть в энтропии или проиграть в суммарной энергии связи при переходе к кратным связям в СО, но зато сильно увеличить энтропию системы. Разумеется, подобного рода конкуренция возможна только для соединений легких элементов, когда энергии а- и л-связей соизмеримы. Из того примера видно, что при низких температурах энергетически более выгодны системы с меньшей кратностью связи, тогда как при высоких температурах более стабильны молекулы с высокой кратностью. Этим определятся существование при высоких температурах таких молекул, как N0, РО, 83, Р2. и их термодинамическая неустойчивость при стандартных условиях. [c.309]

Энергии, энтропии и объемы большого числа солей исследованы при температурах выше точки плавления. Величина энергии соединения, конечно, зависит от выбора стандартного состояния составляющих его атомов. Она называется энергией образования, если в качестве стандартного состояния выбраны чистые элементы в форме, устойчивой при 1 атм и 25°, и энергией решетки, если в качестве стандартного состояния взяты ионизированные атомы в газовой фазе при 0°К. При вычислении термодинамических свойств расплавленных смесей взаимных пар солей желательно, в частности, знать энергию чистых расплавленных солей [ср. уравнения (30) и (37)]. [c.251]

Таким образом, стандартная энтропия, поскольку она зависит от строения вещества, т. е. от характера его атомов, молекул или ионов, а также от вида связей и их энергии, является перио аической функцией, так как свойства элементов и их соединений определяются периодическим законом Д. И. Менделеева (М. X. Карапетьянц). [c.131]

Подтверждением правильности оценки стандартной энтропии газообразных соединений поливалентных элементов служит линейный характер зависимости стандартной энтропии при 298 °С (5г98) от логарифма числа атомов в молекуле вещества [3.80] (рис. 17). [c.157]

Приведем еще один пример, но уже для четырех независимых переменных. В работе [76] была получена зависимость теплоемкости твердых галогенидов подгруппы лития и берилия от температуры и стандартных энтропий элементов, входящих в состав соединений. Независимые переменные были выбраны исходя из следующих соображений стандартные энтропии элементов известны с достаточно высокой точностью, вычисление теплоемкости по ее зависимости от энтропии рекомендуется [c.155]

В данной главе приведены результаты поиска закономерностей изменения стандартных энтропий соединений P Q , образованных из Q-x элементов У1А-1ПА, ПБ, 1Б подгрупп и Р-х элементов 2—6 периодов периодической системы (исключая В, С, N. О, Р, С1, Вг и I). Выбор массива соединений определялся необходимостью уточнения величин их для последующего применения при термодинамических расчетах. Отметим, что многие из исследованных веществ обладают уникальными физическими характеристиками и являются базовыми материалами высоких технологий [91]. В качестве основного источника использовали величины веществ из БД МЕЬТ-2 [15]. Ряд значений 5% различных соединений заимствован из работ [35, 38, 91—1191 [c.54]

Энтропия образования (ЛSf) применяется для определения АС и lgKf по уравнению (I, 13). Иногда закономерная связь ASf с составом веществ используется для оценки недостающих значений, но в этом отнощении лучшие результаты дает использование энтропии образования данного соединения не из простых веществ, отвечающих основному стандартному состоянию элементов, а из свободных атомов элементов. [c.56]

При рассмотрении процессов и реакций необходимо учитывать состояние веществ, участвующих в превращениях. Для элементарных веществ в качестве стандартного состояния выбирается конденсированное состояние вплоть до таких температур, при которых давление пара элемента достигает 1 атм. При более высоких температурах в качестве стандартного выбирают состояние идеального газа. Практические величины энтропий элементов в стандартном состоянии приведены в гл. VIII и XIV. Как уже отмечалось в гл. I, в настоящей книге, за исключением специальных случаев, в качестве стандартного состояния органических соединений при всех температурах выбрано состояние идеального газа при давлении 1 атм (обозначаемое знаком градуса). Другие состояния, которые могут представлять интерес, нетрудно связать со стандартным состоянием. [c.131]

Стандартная теплота образования НгТе (г) равна 23,8 ккал/моль. Стандартная свободная энергия образования этого соединения неизвестна. Используйте данные табл. 18.1 и 27.1 и вычисленную стандартную энтропию НгТе для оценки устойчивости НгТекраспаду на элементы в стандартных условиях (ДС д.-=20 ккал/.моль). [c.402]

Таким образом, измеряя теплоемкости элементов и чистых соединений от комнатной температуры до возможно более низкой температуры, например до точки плавления водорода (15° К) или до точки кипения кислорода (90° К), и экстраполируя полученные величины до абсолютного нуля, возможно составить таблицу стандартных энтропий всех известных чистых веществ, которую можно затем использовать для вычисления AS любой интересующей нас xiimh-ческой реакции. Для любого процесса при заданной температуре величина AS получается вычитанием суммы энтропий веществ, составляющих начальное состояние системы, из суммы энтропий веществ в конечном состоянии. Так как при низких температурах теплоемкости очень быстро убывают и стремятся к нулю с приближением температуры к абсолютному нулю, то необходимо прибегать к графическому интегрированию уравнения (6.5). Методы этого интегрирования, описанные в деталях у Льюиса и Рендалла и у Паркса и Хаффмана [1], рассматриваются в гл. VII в связи с применением закона теплоемкостей Дебая для экстраполяции до 0° К. [c.83]

Близость стандартных энтропий наблюдаемая у изоэлектронных и изо-структурньос (ОС-модификаций) олову соединений элементов пятого периода позволяет вычислить экспериментально неопределенные значения 5°, например [c.391]

Правило аддитивности энтропии для некоторых солен было впервые сформулировано Латимером [86], показавшим, что энтропия соли может быть представлена как сумма двух величин, из которых каждая характерна для одного из двух элементов и определяется атомным весом этого элемента. В дальнейшем это правило было развито Улихом [87]. В последнее время Гапон [88] рассчитал стандартные энтропии в кристал-.лическом состоянии для нескольких десятков ионов, условно принимая энтропию протона за нуль. В отличие от Латимера Гапон чисто эмпирически устанавливает связь между энтропией иона и его радиусом для некоторых групп ионов. Автор полагает, что правило аддитивности может быть распространено и на соединения со значительной долей ковалентной связи. Однако вычисленные Гапоном значения для некоторых ионов оказались недостоверными, а применение правила аддитивности к соединениям со значительной долей ковалентной связи приводит в некоторых случаях к невероятным результатам [89]. Кроме того, выбор энтропии протона в качестве исходной величины не является удачным, так как чисто ионная связь с протоном практически никогда не наблюдается. [c.70]

Примечание. В стандартных условиях при 298 К абсолютная энтропия соединения S2ggк (АВ) не равна изменению энтропии, которое сопровождает реакцию образования этого соединения из элементов, (АВ). Действительно, при реакции образования [c.197]

В табл. 1.1 приведены для иллюстрации значения ДЯ298 для некоторых веществ, взятые из справочников стандартных величин. Кроме того, в этой таблице приведены величины энтропий веществ (5 93) и изменений свободной энергии при образовании соединений из элементов (АО дд), смысл которых разъясняется в следующей главе. [c.14]

В следующих выпусках Справочника будут приведены данные, характеризующие структуру молекул углеводородов (расстояния между атомами, углы между связями, моменты инерции молекул и частоты 1) олебаний в молекулах углеводородов), познанные, главным образом, в результате изучения Раман-и инфракрасных спектров углеводородов. Эти данные используются далее для подсчёта таблиц зависимости от температуры свободных энергий, теплосодержаний, внутренних энергий углеводородов в стандартных состояниях. Далее будут приведены таблицы свободных энергий образования углеводородов из элементов при 25° С, охватывающие более широкий круг соединений, в которых будут также приведены величины, необходимые для приближённого подсчёта равновесий реакций между углеводородами. После данных о соотношениях между температурой, давлением и объёмом углеводородов будут приведены таблицы летучестей, коэфициентов активности, джоуль-томсоновских коэфициен-тов, теплосодержаний, энтропий и теплот испарения углеводородов под давлением. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология