Молекулярно-ситовые угли

Например, при адсорбции бензола как стандартного вещества на полимерном угле САУ характеристическая энергия Е = = 27,4 кДж/моль, а на молекулярно-ситовом угле М5С-5А Е = = 30,5 кДж/моль. Следуя приведенному соотношению (2.1.8), определяем критическую температуру адсорбированной фазы бензола, которая при адсорбции на САУ будет равна 1063 К и прн адсорбции на угле М5С-5А составит 1120 К. Если же бензол адсорбируется на цеолите NaX, то характеристическая энергия равна 37 кДж/моль и, следовательно, Гкр= 1237 К. Так как значения теплот адсорбции определяются свойствами как адсорбента, так и поглощаемого вещества, то и критическая температура адсорбированной фазы существенно зависит от типа адсорбента. Существование критической температуры адсорбата, которая значительно превышает критическую температуру объемной фазы адсорбтива, подтверждает обнаруженный экспериментально во многих работах факт, что изостеры адсорбции в координатах 1п р — не имеют никакого излома при переходе через [c.31]

Применение в хроматографии других углеродных адсорбентов — карбохромов и молекулярно-ситовых углей [c.26]

Периодичность адсорбционного метода — основная его отрицательная черта — может быть устранена не только осуществлением процесса в подвижном слое, но и путем иного конструктивного решения. Высокая поглотительная способность адсорбентов сохраняется, если последние находятся в виде суспензии в жидкой среде [261. Особенно эффективны молекулярно-ситовые угли или цеолиты с входными окнами малых размеров (4—5 A), если они распределены в органической жидкости, молекулы которой по стерическому фактору не проникают через эти окна в адсорбционные полости. В качестве такой среды для адсорбента с определяющим размером пористой структуры 4 A может быть рекомендован, например, и-гексан, а при определяющем размере 5 А — изогексан. [c.266]

Оценивая перспективы применения молекулярно-ситовых углей, следует учитывать их гидрофобность. Разделение веществ, различающихся формой и раз- [c.469]

Адсорбционные свойства углеродных адсорбентов — графитов, саж, активных углей, углеродных волокон и мембран — обусловлены особенностями их строения размерами кристаллитов углерода в скелете адсорбента, структурой аморфного углерода, химическими соединениями углерода с другими атомами (в основном с кислородом и водородом [38—42]), а также степенью шероховатости поверхности, наличием и структурой пор. Наиболее сильно развита пористость у активных углей, получаемых из природных материалов [43, 44], и у так называемых молекулярно-ситовых углей, получаемых термическим разложением синтетических полимеров. Размеры пор молекулярно-ситовых углей довольно однородны и очень малы [1—4]. [c.40]

На рис. 11,31 приведена зависимость ду,1 от [поляризуемости а для адсорбции ряда молекул, относящихся к разным группам А я В на молекулярно-ситовом угле Саран и на угольном сите С [7, 3491. Из рисунка видно, что величины ду,1 при адсорбции молекул [c.73]

Описаны разные способы получения молекулярно-ситовых углей [1—4, 350]. Молекулярно-ситовой уголь 4А приготовляется, например, полимеризацией фурфурола и дальнейшей карбонизацией полимера при нагревании. Молекулярно-ситовые угли 4А, 5А и 6А [350] обладают большой разделительной способностью благодаря их молекулярно-ситовому действию. Важные преимущества молекулярно-ситовых углей перед цеолитами заключаются в слабой адсорбции воды, что позволяет применять их для разделения влажных газов, и в их устойчивости к кислым газам. [c.74]

Пути улучшения однородности молекулярно-ситовых углей сводятся к подбору исходного мономера, его очистке, нахождению оптимальных условий полимеризации, обработки полимера и карбонизации, при которых получается возможно более химически чистый углеродный скелет с возможно более однородными порами [5—7]. [c.74]

В последнее время в промышленности применяют углерод-вые адсорбенты нового типа — молекулярно-ситовые угли (MS ), обладающие хорошими сорбционными свойствами. [c.74]

Таблица 2.2. Основные характеристики молекулярно-ситовых углей

Хроматографическое разделение и анализ изотопозамещенных соединений проводится с целью контроля их чистоты, изучения кинетики реакций изотопного обмена и определения природных изотопных соединений. Наибольшее число работ посвящено разделению СО и СН4. В одной из первых работ [113] для разделения этой трудно анализируемой смеси использовалась колонна с цеолитом, работающая в режиме рецикла. Частично С04 и СН4 удавалось разделить на колонне с активированным углем [114]. В этой работе отмечалось, что с изменением температуры порядок выхода С04 и СН4 изменяется. При низких температурах первым элюируется СН4, т. е. имеет место нормальный изотопный эффект, с повышением же температуры происходит обращение времени удерживания— первым элюируется уже С04 ( обратный изотопный эффект). Затем было показано, что смесь С04 и СН4 можно разделить на колоннах с пористыми полимерами при низких температурах [115—117], причем времена удерживания и степень разделения в сильной степени зависят от природы газа-носителя (рис. 8.21) [117]. Практически полностью эту смесь можно разделить на однородном молекулярно-ситовом угле типа саран при 0°С [118] и на графитированной термической саже при низких температурах (рис. 8.22) [119]. [c.166]

Таблица 1-1 Характеристики молекулярно-ситовых углей

Сравнивая основные характеристики исследуемых углей, следует отметить, что насыпная плотность молекулярно-ситового угля существенно больше насыпной плотности углей СКТ и APT, что связано с малыми объемами у них микро- и макропор. Другая отличительная особенность молекулярно-ситовых углей — отсутствие зольности и содержания элементарной серы. [c.7]

Молекулярно-ситовые угли по однородности пористой структуры близки к цеолитам. Наблюдается отсутствие переходной пористости при незначительном объеме макропор. [c.7]

Успехи адсорбционных процессов в промышленной практике во многом обязаны появлению новых мощных адсорбентов молекулярных сит — цеолитов, молекулярно-ситовых углей, а также механически прочных гранулированных микросферических адсорбентов. [c.172]

Интересными являются данные по равновесной адсорбции S на микропористых активных углях типа СКТ-2 и АРТ-3, а также на молекулярно-ситовом угле MS -5A. Исследования равновесия [c.529]

Характеристики молекулярно-ситовых углей [c.529]

На рис. 16.1, а представлены изотермы адсорбции S на углях при 20 °С в области его малых концентраций (с = 0,1-ь2,0 г/м ), соответствующих реальным условиям проведения процесса рекуперации S из вентиляционных выбросов вискозных и кордных производств. Изотермы показывают, что при концентрациях S менее 0,7 г/м адсорбционная активность молекулярно-ситового угля MS выше, чем угля СКТ, а при концентрациях в интервале 0,7-2,0 г/м адсорбционная активность угля СКТ превышает значение а для угля MS . Уголь марки APT во всем указанном интервале концентраций S характеризуется более низкой адсорбционной активностью. [c.530]

В промышленности находит применение новый тип адсорбентов— молекулярно-ситовые угли М8С, которые в некоторых случаях превосходят цеолиты. [c.210]

Существенно, что карбохромы и молекулярно-ситовые угли являются неспецифическими адсорбентами, и поэтому они слабо Боглощают воду при небольш их относительных давлениях пара р1ро (при больш Их значениях р/ро происходит капиллярная конденсация). Благодаря этому, а также высокой термостойкости молекулярно-ситовые угли и карбохромы, как и ГТС, можно применять в качестве накопителей вредных примесей, находящихся в атмосфере в малых концентрациях. Для накопления легко летучих примесей применяют адсорбенты с большой удельной поверхностью 5, а для накопления труднолетучих — с малой. [c.27]

Суспензию измельченного молекулярно-ситового угля или цеолита NaA ь н-гексане применяют для очистки природного газа с небольшим содержанием двуокиси углерода — 0,2% (об). Процесс проводят в противоточной адсорбционной колонне при давлении 4-10 Па (40 кгс/см ). После редукцирования давление насыщенного раствора до нормального раствор деметаннзируют. Регенерацию осуществляют циркуляцией суспензии через колонну в противотоке с сухим газом (воздухом). [c.266]

Возможно получеине молекулярно-ситовых углей и из твердого топлива. По одной пз методик такой адсорбент получают пз антрацита путем его термической обработки при 950 °С в течение 6 ч в атмосфере азота. Затем адсорбент активируют при 840 °С в атмосфере двуокиси углерода в течение 23ч (до обгара 34,8%). Суммарный объем пор составляет исходный антрацит — 0,10 см /г антрацит после термообработки — 0,17 см /г активированный антрацит — 0,58 си /г. Кривая распределения объема пор полученного адсорбента по диаметрам имеет следующий вид [c.469]

В Японии фирмой Такеда выпускается набор молекулярно-ситовых углей с разным определяющим размером пор от 4 до 7 А- Молекулярно-ситовые свойства японских углей выражены более четко, чем у сарановых углей. [c.469]

Помимо важной роли в развитии теории адсорбции (см. разд. 1 гл. I) графитированные термические сажи представляют также интерес как эталонные углеродные непористые адсорбенты с однородной поверхностью при изучении свойств термически необработанных саж, графитов, коксов и активных углей. В частности, сопоставление с графитированной термической сажей важно при изучении адсорбционных свойств новых важных адсорбентов — неокисленных молекулярно-ситовых углей [1—7]. В последнее время графитированная термическая сажа приобрела важное значение в газовой хроматографии [8—16], в особенности как адсорбент для разделения структурных и пространственных изомеров [9, 10, 12, 17, 18] и других соединений, отличающихся геометрией молекул [10, 18], а также дейтери-рованпых [И, 19—22], фторированных [23, 24], хлорированных, бромированных и иодированных углеводородов и их производных [25] и ряда элементорганических соединений [26, 27]. Кроме того, графитированные сажи применяются как носители слоев труднолетучих и высокомолекулярных веществ [28—31]. Графитированная сажа с успехом применяется также как носитель однородных адсорбционных слоев более высококипящего адсорбата (например, ксенона или этилена) при изучении адсорбции на поверхности таких слоев при низкой температуре более низкокипящего адсорбата (аргона) [32—37]. [c.40]

Молекулярно-ситовые угли, углеродные волокна и мембраны. Активированные угли, получаемые из природных веществ, обычно неоднородны как по химическому составу, так и по пористости. Угли, получаемые при термическом разложении некоторых полимеров, например поливинилиденхлорнда [3], обладают значительно [c.73]

Подготовка неспецифических адсорбентов. Неспецифические адсорбенты, такие, как неспецифические и слабоспецифические пористые полимеры, графитированные сажи, карбохромы, молекулярно-ситовые угли (см. разд. 3.3 и 3.5), слабо адсорбируют влагу, двуокись углерода и другие низкомолекулярные примеси из воздуха. Поэтому такими адсорбентами без предварительного прокаливания можно сразу заполнять хроматографические колонны. Если даже какие-то примеси адсорбировались, их очень быстро можно десорбировать с адсорбента потоком газа-носителя непосредственно в колонне. [c.17]

При полной термодеструкции органических полимеров образуются углеродные продукты. В зависимости от исходных материалов и способов обработки получают тонкопористые и неоднороднопористые (активные или активированные окислителями) угли. Однако поскольку эти угли геометрически и химически неоднородны и пики компонентов несимметричны, они непригодны для газовой хроматографии. Особенно сильно неоднородность этих углей проявляется при хроматографировании веществ, способных к специфическому межмолекулярному или химическому взаимодействию с находящимися на поверхности таких углей кислородсодержащими функциональными группами. Обработка водородом и отложение пирографита [18] не намного улучшает газохроматографические свойства этих углей. Гораздо лучшие результаты достигаются при применении в хроматографии газов тонкопористых углеродных адсорбентов, получаемых термодеструкцией ряда специально подготовленных полимеров (литературу см. в книге [1] и в работах [129—137]). Впервые в газовой хроматографии такой углеродный адсорбент — сарановый уголь [129], полученный термодеструкцией поливниилидеихлорида, был применен Гвоздович, Киселевым и Яшиным [130]. Полученные из синтетических органических полимеров угли были применены затем в газовой хроматографии в работах Кайзера [132] и в ряде других работ (см., например, [133—137]). Благодаря высокой однородности пор некоторые из таких углеродных тонкопористых адсорбентов получили название молекулярно-ситовых углей [131] или карбосит [132, 133]. [c.67]

Молекулярно-ситовые угли. Графитированная сажа из-за небольшой удельной поверхности неудобна для хроматографии легких молекул. В этом случае удобнее применять однороднотонкопористые [c.24]

Молекулярно-ситовые угли MS имеют более узкие поры, чем сарановые угли. Особенности их энергетической структуры в отдельных случаях обусловливают некоторые преимущества MS перед цеолитами. Например, они могут служить эффективным средством разделения и очистки газовых и жидких смесей в присут- [c.6]

В случае молекулярно-ситовых углей [например, выпускаемых фирмой Такеда (Япония) М8С-А, М8С-С, М8С-5А, М8С-В, а также отечественных углей САУ, приготовленных из поливинилиденх-лорида (размеры пор 10 -1,5-10" м)] показатель степени (ранг распределения) п для большинства адсорбтивов, имеющих диаметр молекул, соизмеримый с диаметром пор указанных углей, равен 3. [c.199]

Внимание многих исследователей в последние годы привлечено к новому типу углеродных адсорбентов - молекулярно-ситовым углям (MS ). Этот интерес не случаен. Молекулярно-ситовые угли имеют более узкие поры, чем сарановые угли, и адсорбция на них молекул малого диаметра является предельным случаем адсорбции за счет дисперсионных сил (сил Ван-дер-Ваальса) подобно адсорбции более крупных молекул циклогексана и бензола на сарановом уше, когда диаметр пор адсорбента соизмерим с размерами молекул адсорбата. В силу своих сорбционных свойств молекулярно-ситовые угли имеют широкие перспективы промышленного применения. Особенности их энергетической структуры в отдельных случаях обусловливают некоторые преимущества MS перед цеолитами. Так, например, они могут служить эффективным средством разделения и очистки газовых и жидких смесей в присутствии такого полярного компонента, как вода. Плохая сорбируемость полярных веществ на углеродных адсорбентах предопределяет также возможность использования молекулярно-ситовых углей для очистки газовых потоков от различных органических примесей. [c.529]

В табл. 16.3 представлены различные хараюгеристики молекулярно-ситовых углей японской фирмы Такеда . [c.529]

Характеристики молекулярно-ситовых углей японской фирмы Такеда даны в табл. 41. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология