Дифференцирование полярографических

Дифференциальная полярография. Дифференцирование полярографических кривых значительно улучшает условия полярографического определения электроотрицательных элементов в присутствии избытка электроположительных веществ. Дифференциальная кривая представляет собой зависимость производной [c.492]

Устройство для дифференцирования полярографических кривых. Дифференцирование полярографических кривых значительно улучшает полярографическое определение электроотрицательных элементов в присутствии избытка электроположительных веществ. Дифференциальная кривая представляет зависимость производной тока по напряжению (ось ординат) от напряжения (ось абсцисс). У всех автоматических записывающих приборов напряжение повышают равномерно во времени, т. е. E=kt в этом случае на оси абсцисс вместо напряжения можно откладывать время. Кривые такого типа называют дифференциальными кривыми, а сам метод их получения — методом дифференциальной полярографии. [c.234]

Рис. 108. Упрощенная схема устройства для дифференцирования полярографических волн

Более простой, но менее точный. метод определения числа электронов и подтверждения обратимости процесса состоит в определении углового коэффициента касательной к полярографической кривой в точке полуволны. Дифференцированием уравнения (70) [c.35]

Угловой коэффициент касательной к полярографической кривой в любой ее точке можно найти дифференцированием уравнения рассматриваемой кривой. Для случая катодного восстановления дифференцирование уравнения (13) дает [c.117]

Для различных Д (20—500 мв) они наблюдали линейную зависимость между высотой получаемой кривой (максимума) и концентрацией деполяризатора как для обратимого, так и для необратимого процессов. Преимущество этого метода особенно четко проявляется для обратимо восстанавливающихся деполяризаторов, в случае которых высота максимального тока превосходит высоту обычной полярографической волны в несколько раз. Для необратимых процессов восстановления высота максимального тока значительно ниже, причем вся кривая смещается от Е1/ к более отрицательным потенциалам. Описанный метод облегчает разделение двух очень близких волн, которые в классической полярографии дают одну общую волну метод позволяет обнаруживать малые концентрации деполяризатора, восстанавливающегося при более отрицательном потенциале, в присутствии избытка легче восстанавливающегося деполяризатора. (Этого же можно, конечно, достигнуть, используя производные кривые, полученные другим методом, например дифференцированием по НС.) [c.462]

Полярографические кривые можно дифференцировать различными способами. Наиболее распространено дифференцирование посредством конденсаторов (рис. 108). [c.236]

В дифференциальной полярографии метод основан на дифференцировании обычной полярографической кривой сила тока — напряжение. На кривой образуется четко выраженный максимум, положение которого по оси абсцисс характеризует природу вещества, а высота максимума — концентрацию его в растворе. Дифференциальная полярограмма представлена на рис. 23, [c.63]

Дифференциальная полярография, производная полярография — получение производных полярографических кривых основано на дифференцировании обычных полярографических кривых сила тока — потенциал (/—Е). При этом получают график di/ lE=f E), т.е. зависимость дифференциального частного от потенциала. На производной прямой появляется четко выраженный максимум, соответствующий потенциалу полуволны восстанавливающегося или окисляющегося иона (качественный анализ), сила тока характеризует концентрацию. Производные кривые позволяют разделять волны ионов с близкими потенциалами восстановления или окисления [11, 15, 26, 155]. [c.60]

Возможный способ получения хороших производных можно предложить, если рассмотреть саму природу полярографического метода. При использовании нормального постояннотокового полярографического метода любое дифференцирование будет давать производную от г— -кривой каждой капли, что ведет к чрезвычайно большим осцилляциям. Чтобы устранить это нежелательное явление, необходимо очень сильное демпфирование детектирующей системы, и тогда получится такая кривая, как на рис. 4.14. Но такое демпфирование может привести к серьезному нарушению работы прибора. Таким образом, в классической постояннотоковой полярографии именно вид I— -кривой каждой капли уменьшает надежду на успешное использование производной постояннотоковой полярографии, поскольку трудно получить хорошую производную от полного отклика ячейки. [c.338]

Производные полярографические кривые получают дифференцированием обычных полярограмм. Например, дифференцирование уравнения (2.48) дает [c.16]

Производные методы полярографического анализа основаны на дифференцировании кривых ток — напряжение при их регистрации. Получающаяся полярограмма состоит из серии пиков, наложенных на относительно [c.283]

Метод получения производных (дифференциальных) полярографических кривых основан на дифференцировании обычной полярографической кривой сила тока—потенциал (/— ). При этом получают кривые [c.591]

Для получения производных (дифференциальных) полярографических кривых предложены различные схемы. В основу их положены принцип приближенного дифференцирования или принцип электрического дифференцирования при помощи пассивного дифференцирующего контура. [c.591]

Метод получения производных (дифференциальных) полярографических кривых основан на дифференцировании обычной полярографической кривой сила тока — [c.57]

Производные кривые имеют острый максимум, причем положение вершин его по оси абсцисс характеризует природу деполяризатора, концентрация которого определяется по высоте максимума (рис. 28). Для получения Производных кривых предложены различные схемы. Одни авторы получают производные полярографические кривые методом графического дифференцирования Другие — Применяя схемы с двумя синхронно капающими электродами, к которым приложено различное напряжение третьи — с помощью одного капилляра методом электрического дифференцирования. Дифференци- [c.57]

Рис. 56. Принцип дифференцирования полярографических кривых. Сверху — нормальная кривая I — , под ней график производной полярографической кривой йЦйЕ — Е.

Съемка полярограмм в дифференциальной форме может осуществляться на обычном нолярографе, если внести в полярографическую схему некоторые изменения. Я. Гейровский предложил применять два идентичных синхронных капилляра, опущенных в один электролитический сосуд. Однако подбор таких капилляров весьма затруднителен, поэтому удобнее пользоваться методом электрического дифференцирования полярографических кривых. Последний заключается в том, что последовательно с гальванометром в схему вводится конденсатор емкости порядка 2000 мкф. На рис. 3 показана схема подключения конденсатора к полярографу. [c.123]

В. И. Бахман, а также Н. И. Атаманенко и Е. М Скобец разработали метод определения брома и иода в минеральных водах. Авторы использовали свойство ионов Вг и 1 окислягься иа стащюнарном и вращающемся платиновых электродах с образованием хорошо дифференцированных полярографических волн с четкими пиками, высота которых пропорциональна концентрациям ИОНОВ Вг н I . Полярографирование проводят после выпаривания досуха пробы анализируемой минеральной воды, растворения сухого остатка в воде и прибавления 1 . раствора H I, служащего фоном. Расчет количества ионов Вг и 1 производят методом добавок. [c.94]

Решение. Потенциал полуволны найдем из графика как абсциссу точки, ордината которой равна 1а12. Число электронов, участвующих в электродной реакции, определим по угловому коэффициенту касательной к полярографической кривой в точке полуволны. Угловой коэффициент касательной к полярографической кривой в любой ее точке можно найти дифференцированием уравнения полярографической кривой по потенциалу. Для случая катодного восстанов- [c.82]

Известным полярографическим приемом выделения слабых сигналов или сигналов, маскируемых другими процессами, является электрическое дифференцирование тока ячейки или выделение разностного тока по напряжению. При электрическом дифференцировании ток ячейки пропускается через дифференцирующую цепь с регулируемой степенью дифференцирования. Последняя определяется в зависимости от скорости поляризации и необходимой формы полярограммы. При дифференцировании осциллополярограмм получают отрицательный выброс. Если степень дифференцирования уменьшить, можно получить колоколообразную кривую, это соответствует реализации дробного дифференцирования. При увеличении степени дифференцирования получают вторую производную тэка. Переменно-токовые осциллополярограммы имеют колеколообразную форму. Дифференцирование такой кривой приводит к получению второй производной (см. рис. 2). [c.113]

Такой метод целесообразно применять случае небольшой начальной концентрации ионов металла Мг, когда изменение во времени содержания в растворе обоих компонентов реакции вытеснения наиболее ощутимо. Через определенные промежутки временя производится отбор проб из электролита, кото рые анализируют на содержание осаждающегося или растворяющегося металла объемным [89, 90, 92, 96], колориметрическим [43, 48, 61, 79], полярографическим [66] или друрими способами [44, 135, 1461. Если анализ производится и на растворяющийся, и на осаждающийся металлы, можно определить наличие побочных реакций. Дифференцирование кривой коли честв о металла — время позволяет иайти скорость процесса. [c.156]

Рассмотренными выше примерами не ограничиваются возможности применения полярографического метода для анализа производных антрахинона. Из этих примеров Только следует, что применение полярографии для анализа сложных систем требует дифференцированного подхода в каждом отдельном случае. Таким образом, исходя из приведенного далеко не полного обзора видно, что при помощи полярографического метода подробно исследованы процессы восстановления различных производных антрахинона, которые имеют очень большое значение для химии красителей. Из рассмотренного материала также видно, как меняется восстановление антрахинонов в зависимости от условий и как влияют различные заместители на восстановление карбонильных групп антрахинона. Помимо этого отражен целый ряд весьма важных закономерностей, которые могут помочь в решении как теоретических, так и практических вопросов. В частности, например, знание механизма восстановления и влияние различных факторов на этот процесс дает возможность обоснованно подбирать оптимальные условия восстановления той или другой системы в производственных условиях. Не меньшее значение имеет применение полярографического метода для аналитических целей, так как этот метод, как правило, используется в тех случаях, когда другие методы не применимы. [c.191]

При наличии двух деполяризаторов на производных полярографических кривых ( / ф, ф) теоретически должны наблюдаться два отдельных максимума. Однако на производных кривых, полученных численным дифференцированием экспериментальных полярограмм, во всех случаях наблюдается только один максимум. Таким образом, анализ производных полярограмм в случае близких потенциалов полуволн пе дает указаии о протекании двух деполяризациопных процессов. [c.131]

Обилие фактических данных и ограниченный объем книги заставили нас дифференцированно подойти к описанию поведения отдельных классов соединений поведение одних, таких, например, как углеводороды, по электрохимии и полярографии которых имеются прекрасные обзорные статьи, рассмотрено лишь очень кратко, поведение других — подробнее. По этой же причине мы сознательно не включили в книгу разделы по применению полярографии в химии сложных биологически активных веществ витаминов, гормонов, белков, алкалоидов и т. п., — так как вследствие особой специфики их полярографического и химического поведения для его описания требуется отдельная большая монография (которая, кстати, и была более 20 лет назад написана Бржезиной и Зуманом и вышла на английском и немецком языках). [c.142]

Получать дифференциальные полярограммы можно путем графического дифференцирования обычных поля-рограмм или с помощью специальной электрической схемы, позволяющей непосредственно записывать дифференциальную кривую во время полярографирования. Можно также использовать для этой цели полярографическую установку с двумя капающими электродами, как это было предложено Гейровским. [c.129]

ВП, ВП с дифференцированием, ВПТ-С с ФС, ВПТ с АМН. В.ч. напряжение 8 кГц, модулирующее 36 Гц. Имеет режим одновременного определения трех веществ на отдельных каплях РКЭ по программе в режиме концентратомера Полярографический концентратомер для определения золота. ВПТ-С с ФС, ВПТ с АМН. Содержит 12-капельную автоматизированную систему с одновременной пробоподготовкой 12 образцов с накоплением зо.чота на 12 шаровидных платиновых электродах ВПТ с АМН. Полярюграфический концентратомер для определения золота в сырье ИВ в сочетании с ВП или ВПТ-П. Полярографический концентратомер для определения до [c.152]

В качестве дифференцирующего устройства применяли ДС-цепь (в нашем случае постоянная времени Т выбрана 0,5 сек) продифференцированный сигнал через делитель напряжения подавали на полярографический КС-фильтр для демпфирования возможных колебаний и затем на избирательный фильтр, настроенный на частоту 50 гц для фильтрации переменной составляющей входного сигнала. После этого сигнал регистрировался. Для получения второй производной сигнал после первого дифференцирования подавался на вторую переходную дифференцирующую КС-цепь и через полярографический и избирательный фильтры — на регистрирующий прибор. В качестве регистрирующих приборов использовали высокоомные потенциометры ЭППВ-51, на которых одновременно записывались первая и вторая производные входного сигнала. При этом входные высокоомные сопротивления необходимо уменьшить до 1—0,5 лй. На вход дифференцирующего устройства сигнал подавали с делителя напряжения, находящегося на выходе усилителя постоянного тока сигнал изменялся в пределах О—1,5 в. [c.25]

При полярографировании растворов, содержащих эти соединения, образуются анодные волны при очень близких потенциалах и практически совпадают. Поэтому автор предлагает после снятия волны сероводорода и меркаптанов осаждать сероводород кислым раствором нитрата кадмия, а затем снимать волну меркаптанов. По первой волне определяется величина диффузионного тока сероводорода и меркаптанов, по второй — величина диффузионного тока меркаптанов. Лукьяница и Гальперн [3] сделали попытку -онределения полярографическим методом свободной серы, меркаптанов и сероводорода из одной навески нефтепродукта. По утверждению авторов, меркаптаны и сероводород нри помощи электронного полярографа определяются дифференцированно. Сульфидная сера в виде алкилсульфидов, алкил-арилсульфидов, тиофана и его производных может быть определена методом анодной полярографии на твердых электродах [4, 5]. Этот метод несколько модифицирован в Отделе химии БФАН СССР и применяется для определения сульфидной серы в сырых нефтях [6]. [c.75]

Осциллографические кривые можно получить, пропуская через полярографический сосуд переменный ток приблизительно в 0,5 ма для капельного II Ъ ма — для струйчатого электрода. В качестве источника неременного напряжения с частотой 50 гц можно использовать сеть. При помощи трансформатора Тр) и переменного сопротивления В) (рис. 1) устанавливается необходимое нанряжение. Если потенциал поляризующегося (капельного) электрода после усиления подвести на вертикальные отклоняющие пластины осциллографа, а развертку во времени — на горизонтальные пластины, то получается кривая ф = /(г). Дифференцированием этого потенциала по времени при помощи устройства, состоящего из конденсатора и сопротивления, получим производные кривые (см. рис. 1). В опытах при более высоких частотах переменный ток получался на выходе 50 вт конечного усилителя, возбуждаемого синусоидальным напряжением соответствующей частоты от звукового генератора. Для опытов при частотах от 1 до 50 гц применяли специальный мультивибратор с выходной ступенью. В этом случае капельный электрод поляризовался током прямоугольной формы после его симметрирования по отношению к земле. Обе установки содержали еще контур для синхронизирования развертки во времени. [c.205]

Илвинг с сотрудниками провели полярографическое исследование 29 кислот в среде пиридина. Для трех типов кислот /карбоновые, фенолы и пурины/ установлены три линейные зависимости между Е 1Д и рКдСНгО) в соответствии с дифференцированием силы кислот при переходе от воды к пиридину. [c.870]

Полярографический метод был также использован для определения остаточных количеств гидрокортизона при синтезе преднизолона по реакции с семикарбазидом. Полярографировали в среде смеси СН3ОН — Н2О (1 1) на фоне 0,05 М. раствора ацетата натрия и 0,05Л1 раствора уксусной кислоты в присутствии 0,005% желатина. Содержание гидрокортизона определяли по высоте волны образующегося семикарбазона при потенциале —1,12 в (насыщ. к. э.). Быстрота образования семикарбазона позволяет дифференцированно определять компоненты смеси. Аналогичные определения произведены для смеси кортизона и преднизона. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология