Степень набухания целлюлозы б щелоч

Образование алкалицеллюлозы происходит при действии щелочи любой концентрации. Однако при обработке целлюлозы разбавленной щелочью реакция смещается влево. Понижение концентрации щелочи при заданной температуре мерсеризации приводит вначале к увеличению степени набухания целлюлозы, а затем к снижению ее. Понижение температуры, замедляя процесс образования алкалицеллюлозы, обусловливает вместе с тем увеличение степени набухания. [c.307]

Степень набухания целлюлозы в щелочи зависит от температуры обработки, концентрации щелочи в растворе и вводимых добавок. С понижением температуры степень набухания целлюлозы в щелочи увеличивается. Так, например, если при 18°С увеличение диаметра хлопкового волокна в 12%-ном растворе едкого натра составляет 10%, то при 0°С оно составляет уже 48%, а при —10°С достигает 66%. Аналогичные данные получены при исследовании набухания сульфитной целлюлозы в щелочи. [c.136]

Концентрация щелочи также сильно влияет на степень набухания целлюлозы,, например 2 [c.136]

Степень набухания целлюлозы в водных растворах щелочей в основном определяется концентрацией щелочи и температурой обработки. Отметим, что с понижением температуры степень набухания целлюлозы в щелочи увеличивается. Максимальное набухание целлюлозы наблюдается в той области концентраций щелочи, где происходит образование щелочной целлюлозы. При комнатной температуре в 10—18%-ных растворах едкого натра растворяется целлюлоза со степенью полимеризации 200—250. Растворимость целлюлозы в растворе щелочи можно повысить введением в раствор добавок цинката натрия, мочевины, тиомочевины, гидроокиси бериллия. [c.9]

Содержание щелочи в алкалицеллюлозе оказывает большое влияние как на степень замещения получаемого продукта, так и на расход алкилирующего агента. Повышение концентрации щелочи в растворе при метилировании целлюлозы приводит к уменьшению скорости побочных процессов гидролиза алкилирующего агента, что проявляется в увеличении степени замещения конечных продуктов при прочих равных условиях. Однако при увеличении концентрации щелочи степень набухания целлюлозы уменьшается, что приводит к снижению скорости алкили-рования целлюлозы в гетерогенных условиях. [c.12]

Определить, какое количество листов целлюлозы размером 0,8 X X 0,6 м можно загрузить в пресс-ванну. Содержание влаги в целлюлозе составляет 6%, масса 1 листа — 550 г, толщина листа — 0,8 мм. Степень набухания целлюлозы в щелочи в свободном состоянии — шестикратная. В ванне находится 33 промежуточных листа. [c.104]

Набухание целлюлозного волокна в щелочи зависит от степени гидратации ионов щелочного металла, гидроокись которого взаимодействует с группами ОН целлюлозы. Чем больше гидратация этих ионов, т. е. чем больше количество молекул воды, связанных ионами щелочного металла, тем больше величина сольватного (гидратного) слоя и выше степень набухания целлюлозы. [c.207]

При повышении температуры гидратация ионов понижается в результате увеличения интенсивности теплового движения молекул воды, связанных в гидратном слое. Соответственно уменьшается величина гидратного слоя. Поэтому при повышении температуры степень набухания целлюлозы в растворе щелочи уменьшается. [c.246]

Степень набухания целлюлозы в щелочи, так же как и состав щелочной целлюлозы, зависит от условий обработки. Основными факторами, влияющими на процесс набухания, являются температура обработки, концентрация щелочи в растворе и добавки к раствору. [c.186]

С понижением температуры степень набухания целлюлозы в щелочи увеличивается. Набухание целлюлозы в щелочи является одним из немногих примеров процессов набухания, имеющих отрицательный температурный коэффициент. [c.186]

Концентрация щелочи также сильно влияет на степень набухания целлюлозы (табл. 54). Максимальное набухание хлопковой [c.187]

При бензоилировании целлюлозы в присутствии щелочи необходимо учитывать протекание двух параллельных реакций этерификации целлюлозы и омыления бензоилхлорида. Для ускорения реакции этерификации необходимо обеспечить максимальную степень набухания целлюлозы, так как не набухшее волокно почти не бензоилируется. [c.448]

При повышении концентрации щелочи в растворе уменьшается степень набухания целлюлозы, что приводит к понижению скорости этерификации целлюлозы в гетерогенной среде. [c.463]

Влияние концентрации щелочи на степень набухания целлюлозы при 15 С [c.72]

Зависимость степени набухания целлюлозы в растворе, содержащем 16,2% щелочи, от изменения температуры характеризуется следующими данными [c.72]

Степень набухания целлюлозы понижается также при добавке солей в раствор щелочи. Это подтверждается приводимыми ниже данными об уменьшении толщины листа целлюлозы [c.72]

Как видно из приведенных данных, с повышением температуры плотность щелочи и степень набухания целлюлозы снижаются, тем самым уменьшается также сопротивление фильтрации (рис. 4.29). Величина этого эффекта зависит частично от концентрации пульпы, от содержания гемицеллюлозы в щелочи, а также частично от характера волокон целлюлозы (рис. 4.30). [c.98]

При повышении температуры скорость набухания увеличивается, а степень предельного набухания уменьшается (рис. 148). Примером резкого снижения степени набухания с повышением температуры является набухание целлюлозы в растворах щелочи. Увеличение давления повышает и степень набухания. Названные два фактора следуют принципу Ле Шателье. [c.366]

Первоначальной стадией при попадании листа в смеситель являются смачивание и набухание целлюлозы с одновременным разрушением набухших листов и образованием суспензии элементарных волокон в мерсеризационной щелочи — пульпы. Степень диспергирования целлюлозной массы определяет характер массообменных процессов, т. е. указывает, проходит ли взаимодействие [c.49]

Влияние температуры почти всегда однозначно при ее повышении скорость набухания увеличивается, а степень предельного набухания уменьшается, причем последнее согласуется с принципом Ле-Шателье, если учесть, что процесс набухания всегда сопровождается выделением тепла это положение хорошо иллюстрируется кривыми набухания на рис. 42,6. Примером особо резкого снижения степени набухания с повышением температуры является набухание целлюлозы в растворах щелочи. [c.183]

Действие растворов щелочи на целлюлозу может вызывать не только ограниченное, но и неограниченное набухание целлюлозы, т. е. в определенных условиях целлюлоза растворяется в щелочи. Растворимость в щелочи зависит от степени полимеризации целлюлозы (с уменьшением степени полимеризации целлюлозы ее растворимость в щелочи повышается) и температуры мерсеризации. На использовании этой зависимости основан метод фракционирования целлюлозы путем ее последовательной обработки, растворами щелочи различной концентрации при разных температурах (см. гл. 1, стр. 33). [c.138]

Классические способы мерсеризации и отжима в ваннах и ваннах-прессах. Все классические способы получения щелочной целлюлозы основаны на сравнительно длительной обработке целлюлозы щелочью, содержащей обычно 18—20% едкого натра (реже 12—14%), при температуре 18—20°С. Выбор режима - и его продолжительность определяются в первую очередь формой загружаемой целлюлозы (в листах или в массе) и степенью ее набухания. При применении несушеной целлюлозы облегчается и ускоряется образование щелочной целлюлозы - , но увеличивается ее степень набухания. [c.10]

Сущность активации целлюлозы щелочами (и основаниями вообще) сводится, во-первых, к увеличению капиллярной системы (увеличение размеров в результате набухания и раскрытие сомкнувшихся при сушке капилляров) и, во-вторых, к растворению тех монолитных пленок, которые образовались ранее из низкомолекулярных фракций целлюлозы при ее высушивании и которые перекрывали капилляры. Увеличение пористости системы обеспечивает более быстрый доступ реагентов в массу целлюлозы благодаря капиллярному транспорту, что приводит к ускорению протекания реакций и увеличению степени этерификации за заданный отрезок времени. [c.140]

Рассчптать необходимое количество диализаторов для завода производительностью 40 т вискозного корда в сутки. Степень набухания целлюлозы, содержащей 6% влаги, составляет 5,8, концентрация рабочего раствора щелочи 235 г/л, модуль ванны 18, степень отжима щелочной целлюлозы 3. На дпализ направляется все количество отжимного раствора и 0,1 [c.104]

Непрерывный отжим на ситовых прессах (рис. 55). Суспензия щелочной целлюлозы в растворе щелочи поступает из напорного бака на движущуюся бесконечную металлическую сетку пресса. Толщина слоя на сетке, имеющая существенное значение для получения требуемой степени отжима, зависит от скорости поступления массы (определяемой высотой уровня в напором баке), концентрации целлюлозы в суспензии и степени набухания целлюлозы. Скорость движения сетки составляет 1,4—2 м1мин. Целлюлоза отжимается между двумя движущимися бесконечными лентами, постепенно [c.259]

Попытка понижения скорости гидролиза галоидалкилов путем ироредения процесса этерификации не в водной, а в спиртовой среде не привела к положительным результатам. При разработке условий получения простых эфиров целлюлозы необходимо подобрать концентрацию щелочи в растворе, применяемом для получения щелочной целлюлозы, таким образом, чтобы сохранить в достаточной степени набухание целлюлозы и одновременно, по возможности, уменьшить скорость побочного процесса омыления галоидалкилов. Только при выполнении этих условий можно создать сравнительно экономичный процесс этерификации и получить растворимый и относительно равномерный продукт. [c.463]

Значительное снижение скорости этерификации при получении высокометилиро-целлюлозы (пос. ю образования продукта с у = 150—200) объясняется, повидимому, различной реакционной способностью гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы и различной доступностью макромолекул действию этерифицирующих реагентов. Существенное влияние на скорость этерификации может иметь также понижение степени набухания в щелочи частично метилированной целлюлозы, в результате чего понижается скорость диффузии метилирующего агента в волокно. [c.472]

При повышении концентрации щелочи до 4,5 моль л степень набухания целлюлозы уменьшается при концентрации 4,5—6,8 моль л она остается постоянной и с концентрации 0,Ъмоль л начинает снижаться снова. Это подтверждается данными Лоттермозера и Радештока о степени набухания различных целлюлоз в зависимости от концентрации щелочи. Ниже приводятся полученные ими числа набухания для целлюлоз А, Б, В [c.122]

На рентгенограммах различных целлюлозных материалов (см рис. 4.16) видны различия в интенсивности пиков, особенно отчет ливые при сравнении хлопкового линтера и сульфитной целлюлозы с одной стороны, и вискозного волокна и хлопкового линтера, раз молотого в шаровой мельнице,— с другой. Размол полностью раз рушает кристаллическую решетку целлюлозы, а растворение с по следующим осаждением изменяет ее. Различные химические и тер мические обработки также вызывают изменения в решетке. Неко торые из них представлены на рис. 4.18. Что касается практиче ского использования, то наиболее важными из полиморфных форм кроме целлюлозы I, являются Ма-целлюлоза I и целлюлоза II Путь от целлюлозы I к целлюлозе II проходит через Ма-целлю лозу I. При обработке щелочью целлюлоза набухает в разной степени в зависимости от вида и концентрации щелочи, а также температуры. На рис. 4.19 показана зависимость степени набухания от концентрации щелочи, выраженной в виде объема гидратиро- [c.72]

И проникать между ними. В результате в растворе NaOH наблюдается наибольшая степень набухания [44 1. С увеличением концентрации щелочи ОН-группы целлюлозы становятся все более доступными для воды [165]. [c.73]

Этот процесс приводит к перестройке кристаллической структуры целлюлозы, причем степень трансформации решетки определяется степенью набухания. Наиболее полное превращение целлюлозы I в целлюлозу II происходит при действии NaOH, тогда как другие щелочи вызывают только частичную трансформацию или вообще ее не вызывают [205]. Обработка щелочью и особенно гидроксидом натрия вызывает не только расширение решетки, но также и изменение ее формы и сдвиг плоскостей [157, 197]. После / удаления избытка NaOH можно обнаружить новую решетку Na- целлюлозы I (рис. 4.20). В этой решетке расстояния между молекулами целлюлозы довольно большие в пространствах между ними находятся молекулы воды [3]. Следует заметить, что в Na-целлю-лозе I вследствие превращения ОН-групп в группы ONa молекулы целлюлозы несколько увеличиваются в поперечном размере. Параметры ячейки Na-целлюлозы I приведены в табл. 4.4. [c.73]

Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы (особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил- и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке в частности, при действии бромистого метила образуется- метилцеллюлоза высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при 0-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений. [c.372]

Благодаря отмеченным особенностям строения нативной целлюлозы ее растворению, а также и превращению обычно предшествуют процессы набухания в тех или иных реагентах. В частности, действие концентрированных растворов едкого натра и гидроокисей других щелочных металлов на волокно целлюлозы приводит к его значительному набуханию и образованию нового соединения — щелочной целлюлозы (алкалицел-люлозы), что сопровождается изменением степени кристалличности целлюлозы и повышением ее реакционной способности. Этот процесс — процесс обработки целлюлозных материалов концентрированными растворами щелочей — носит название мерсеризации. При обработке нативной целлюлозы растворами едкого натра различной концентрации и при разных температурах получаются отличающиеся друг от друга структурные модификации щелочной целлюлозы, что, по-видимому, связано с различной степенью разрушения кристаллической структуры исходной целлюлозы. [c.8]

Лрн получейий щелочной целлюлозы в аппаратах ВА с расчетным количеством мерсеризационной щелочи целлюлозу не отжимают и, следовательно, гемицеллюлозы остаются в щелочной целлюлозе. Этот способ значительно упрощает процесс приготовления вискозы, так как полностью отпадают две технологические операции (отжим и измельчение), а также отпадает необходимость в перегрузке щелочной целлюлозы из одного аппарата в другой. Однако добиться равномерного набухания целлюлозы при очень,, малых количествах мерсеризационной щелочи (3,2—3,5 л1кг) можно только при температуре выще 55° С (см. рис. 3.2). Но в этих условиях набухание невелико и реакционная способность целлюлозы увеличивается в меньщей степени, чем при ее свобод-, ном набухании при 20° С. Из-за этого качество вискозы, получаемой в аппаратах ВА, обычно несколько хуже (по числу геликов и замедлению при фильтрации), чем при мерсеризации целлюлозы с избытком щелочи. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология