Гидроперекиси, расщепление

Процесс получения фенола и ацетона включает алкилирование бензола пропиленом, окисление изопропилбензола кислородом воздуха в гидроперекись и расщепление последней на фенол и ацетон 1132, 149, 150]. Автоокисление проводится в жидкой гомогенной фазе при 85—130° С в присутствии катализаторов и различных добавок или в щелочной эмульсии. [c.260]

Эта гидроперекись может затем разлагаться, как и гидроперекиси насыщенных углеводородов, по одному из указанных выше (гл. 4) направлений, либо превращаясь в кетоны или спирты, либо образуя продукты расщепления углеродной цепи. Гидроперекиси олефинов относительно устойчивы к разложению под действием растворов кислот или щелочей. В кислой среде часто образуются трехатомные спирты, в то время как щелочи вызывают главным образом разрыв связей углерод — углерод. [c.162]

Этот процесс осуществляется путем переноса радикала липида к а-углероду аминокислот [94], затем образования соответствующей гидроперекиси и, наконец, расщепления, аналогичного расщеплению полиненасыщенных жирных кислот (см. 4.2.6). Это приводит к повышению содержания аминокислот в безводной системе белок — гидроперекись жирных кислот (рис. 7.15). [c.306]

Другой детально изученной третичной гидроперекисью является гидроперекись кумола. Она подвергается Р-расщеплению с образованием ацетофенона и метана. При 140°С в декане образуются продукты [4] [c.113]

Пинан можно окислять кислородом воздуха до гидроперекиси пинана. При 110°С эта гидроперекись разлагается с образованием производного циклобутана, которое дает качественную реакцию с йодоформом, указывающую, что это — метилкетон. Напишите механизм его образования. ( Ключ к этой реакции — р-расщепление [17].) [c.122]

Определение местонахождения —00— группы у перекисей углеводородов удается путем осторожного разрушения ее, не затрагивающего по возможности углеродного скелета молекулы, либо сопровождаемого расщеплением его вблизи перекисной группы. Образующиеся в результате более устойчивые (чем исходная перекись или гидроперекись) кислородсодержащие соединения (спирт, альдегид или кетон) идентифицируются затем обычными путями. [c.82]

Из окислительных методов получения фенола важнейшим является только что рассмотренный кумольный метод, тоже основанный на бензоле, но протекающий через другие промежуточные стадии — алкилирование, окисление в гидроперекись и расщепление последней в (фенол и ацетон [c.582]

Кроме цепного распада гидроперекисей (с образованием ароматических спиртов, кетонов и других веществ) и их расщепления под действием кислот (с получением фенолов и алифатических кетонов) имеется еще одно направление разложения — в присутствии щелочи как катализатора. Под действием щелочи гидроперекись превращается в натриевое производное, которое при повышенной температуре распадается с образованием ароматического спирта и выделением кислорода [c.586]

Приготовление фонола из кумола впервые описали в 1944 г. Хок и Ланг [11]. Кумол окисляется воздухом или кислородом в гидроперекись кумола при каталитическом действии ультрафиолетовых лучей при расщеплении гидроперекиси кумола образуются фенол и ацетон. Протекающие при этом процессе реакции могут быть изображены в следующем виде [c.38]

Нагреванием гидроперекись кумола расщепляется только частично, так как она является одной из наиболее стойких перекисей. В присутствии кислот расщепление протекает гладко. Хорошие результаты получаются при применении серной кислоты. В присутствии 10%-ной серной кислоты перекись полностью расщепляется в течение 1 часа. [c.39]

Гидроперекись кумола и ее расщепление на фенол и ацетон впервые описаны Хоком и Ланге. Установленные ими закономерности легли в основу ряда промышленных способов получения гидроперекиси кумола. По одному [c.232]

Р-Метилнафталил в присутствии органических перекисей, в частности дитрет.бутилперекиси, окисляется в гидроперекись, которая прп кислотном расщеплении превращается в р-нафтол и формальдегид [120]. [c.287]

Как видно из цриведенных схем, основным стабильным продуктом первоначального окисления является гидроперекись изопропилбензола [324]. В качестве побочного продукта получается диметилфенилкарбинол, снижающий скорость реакции окисления. Ведет цепную реакцию фенилпзопропильный радикал, образующийся по уравнению [2]. Роль катализаторов — солей марганца заключается в расщеплении образующейся гидроперекиси. [c.294]

Бьюли [390] рекомендует для получения фенола с хорошим выходом вести разложение кубового остатка при выС 0К0Й температуре в присутствии кислого катализатора с последующей обработкой водой при 50—100° С. В некоторых патентах [391—393] предлагается расщеплять гидроперекись изопропилбензола на фенол и ацетон серной или хлорной кислотой в присутствии фенола. В уксусной кислоте хлорная кислота расщепляет гидроперекись изопропилбензола почти количественно [340]. В одном патенте-[363] в качестве усовершенствованного метода получения фенола и ацетона рекомендуется после отделения углеводорода пз продуктов расщепления реакцпопную смесь полностью освобождать от H I путем промывки небольшим количеством 1 — 2%-ного раствора лимонной, винной, салициловой или фталевой кислот. [c.304]

Фенилциклогексил-1-гидроперекись при взаимодействии с кислотой превращается в смесь фенола и циклогексана но Кварт и Киннащли, что со смесью трехокись хрома — уксусная кислота основной продукт представляет собой со-бензоил-валериановую кислоту. Они предложили механизм этого превращения, включающий образование эфиров хро.матов как промежуточных продуктов, в которых расщепление углерод-углеродной связи в циклогексильном кольце происходит легче, чем между циклогексильным и фенильным кольцами. Промежуточный (о-бензоилгексанол известен как продукт, легко окисляющийся с образованием кислоты [c.134]

Гидроперекиси замещенных тетрагидрокарбазолов аналогиЧ по ведут себя и при восстановлении 2 Образующиеся вначале спирты легко превращаются в сопрановые соединения, особенно в присутствии щелочи. С другой стороны, гидроперекись (XX) ири обработке сульфитом, гидросульфитом натрия или щелочью дает только соответствующие спирты . Реакция этих гидроперекисей с кислотами вначале приводит к расщеплению, подобно тому, как это происходит с декалил- и кумилгидропереки-сями, п сопровождается дальнейшими перегруппировками из [c.180]

При окислении втор.бутилбензола молекулярным кислородом Е присутствии стеарата натрия, нафтената кобальта и соды в водном растворе под давлением и при температуре 80° получаются в оптимальных условиях а-окси-втор.бутилбензол и ацетофенон с выходом соответственно 22 и 23% [183]. Втор.бутилбензол сравнительно легко окисляется в жидкой фазе под действием ультрафиолетового света [69], а также в водпо-зцелочной эмульсии [216]. Детальные исследования по окислению втор.бутилбензола в гидроперекись и расщепление последней проведены П. Г. Сергеевым и сотрудниками [70]. В результате установлены следующие оптимальные условия окисления температура 110—112°, время 8 час., глубшга окисления — до содержания гидроперекиси в реакционной [c.512]

Образующаяся гидроперекись является малостойкой и начинает разлагаться обычно через 3—6 час. При кислотном расщеплении в качестве основного продукта получается м-изопропилфепол. Отсюда следует, что атака молекулярного кислорода в данном случае направлена прежде всего на вторичный а-атом углерода, несмотря на наличие в молекуле третичного а-атома у1лерода в изопропильной группе. Влияние на скорость окисления резината марганца и различных добавок представлено на рнс. 29, 30. [c.519]

Своеобразно протекает окисление и-циклогексилизопропилбензола в присутствии резината марганца, гидроокиси кальция, ацетата кобальта п стеарата натрия. В этом случае максимальное содержание гидроперекиси Б растворе составляет 6% и достигается за 6 час., затем начинает уменьшаться и после 10 час. гидроперекись исчезает из реакционной массы и не обнаруживается на протяжении десятков часов. Продуктами реакции являются и-циклогексилацетофенон и и-циклогексилфенол. При расщеплении гидроперекиси концентрированной серной кислотой образуется [c.523]

Гидроперекиси, содержащие алифатические атомы углерода, связанные с двумя и тремя арильными радикалами, легко расщепляются в кислой среде при помощи водяного пара [422]. Процесс осуществляется таким образом, что гидроперекись и водяной пар подаются непрерывно, а образующийся феиол отгоняется с водяным паром. При кислотном расщеплении гидроперекиси 1,1-дифенилэтана образуются фенол и ацетофенон [423]. Из гидроперекпси 1,1-ди-я-толилэтапа получаются /г-крезол п п-метнлацетофенон гидроперекись трифенилметила в кислой среде распадается так ке на фенол и бензофенон [95]. [c.544]

Первичные гидроперекиси алкилбензолов в присутствии солей металлов обычно расщепляются в соответствующие альдегиды, а вторичные и третичные превращаются в ацетильные производные. Этот процесс в качество побочного имеет место при автоокислепии а.лкилароматических углеводородов в гидроперекиси, а поэтому в продуктах сернокислого расщепления гидроперекисей всегда присутствуют альдегиды или кетоны. Количество их зависит от инициаторов, применяемых для автоокисления, и от глубины окисления. Как было показано выше, в отдельных случаях ацетильные производные могут быть основными или даже единственными продуктами жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов. В литературе чаще всего для кетонного расщепления применяется водный раствор сернокислого железа. Так, например, гидроперекись бутилбензола нри повышенной температуре сернокислым железом расщепляется в бензальдегид [71], а гидроперекись втор.бутилбензола — до ацетофенона [69]. Гидроперекись изонронилбензола с хлорным Н елезом расщепляется в ацетофенон [4], а моногидроперекись п-ди-втор.бутилбензола восстанавливается в п-втор.бутилацетофеноп. Дигидроперекиси п-ди-изопропилбензола и м-ди-втор.бутилбензола раствором сернокислого железа превращаются в п-диацетилбензол [72, 77]. Смесь моно- и дигидро- [c.545]

Основные научные работы посвящены органическому синтезу. Открыл (1942) реакцию жидкофазного окисления кумола кислородом воздуха в гидроперекись и ее последующего кислотного, или гидролитического, расщепления. На основе этой реакции разработал (1949, совместно с Б. Д. Кружаловым, М. С. Немцовым и П. Г. Сергеевым) технологический процесс получения ацетона и фенола из бензола и пропилена через кумол (так называемый кумоль-пый метод), нашедщий применение в промышленности. [40] [c.501]

На основе реакции жидкофазного окисления кумола кислородом воздуха в гидроперекись и ее последующего кислотного, или гидролитического, расщепления Р. Ю. Удрис, Б. Д. Кружалов, М. С. Немцов и П. Г. Сергеев разработали технологический процесс получения ацетона и фенола из бензола и пропилена через кумол (так называемый кумоль-ный метод), нашедщий применение в промыщленности. [c.685]

Если при озонировании циклических олефинов один конец цепочки, полученной при расщеплении, имеет альдегидный характер, то в отсутствие пространственных затруднений образуются циклические гидроперекиси, а там, где пространственные затруднения препятствуют циклизации, продукт реакции представляет собой полимерную гидроперекись. Это согласуется с хорошо известной способностью гидроперекисей образовывать с альдегидами и кетонами перацетали и полуперацетали. [c.487]

По спектру легко установить наличие гидроксильной группы монозамещенного бензольного кольца и гсл-диметильной группы (расщепление полосы 1380 см ). Это, без сомнения, гидроперекись. Хотя полоса в области 890—830 была отнесена к колебаниям О — О, алифатических пероксидов, гидропероксидов и перкислот, но она слабая, поэтому данные вщества нельзя четко идентифицировать по инфракрасным спектрам [1, 2]. [c.154]

Для выяснения механизма окисления дикумилметана получаемую гидроперекись подвергали расщеплению при нагревании в растворе эфира или бензола в присутствии серной кислоты и анализировали состав продуктов расщепления. Реакция проводилась до полного разложения гидроперекиси, после чего из смеси отгоняли легколетучие вещества (кипящие до 70° С), остаток обрабатывали последовательно содовым раствором и щелочью, нейтральные продукты высушивали и фракционировали. В колбе всегда оставалось значительное количество смолообразпых продуктов. [c.379]

Интересно отметить, что кислород оказывает сильное влияние на индукционный период, который наиболее длителен в его отсутствие. В атмосфере чистого кислорода (аналогичные явления происходят и в атмосфере пара) индукционный период вообще исчезает. На этом основании Догадкин и Шершнев пришли к выводу, что перекисные радикалы могут ускорить расщепление сульфенамидов. На практике действительно наблюдается, что гидроперекись кумила сокращает индукционный период. [c.200]

Гидроперекись распадается с образованием альдегида и метанола (I), вторичных спиртов (И) и кетонов (П1), причем превращение в кетон и вторичный спирт происходйт с сохранением углеродного скелета исходного углеводорода, а образование альдегида и первичного спирта идет с деструкцией. Первичные спирты (в данном случае метанол) далее окисляются последовательно в альдегиды (IV) и кислоты (V), вторичные спирты — в кетоны (VI). Альдегиды, образовавшиеся по реакции I, окисляются в соответствующие высокомолекулярные кислоты (VII). При окислении кетонов образуются главным образом а-кетогид-роперекиси (VIII). В результате их окислительного расщепления по связи С—С (IX) получается набор всех кислот от уксусной до кислот с числом углеродных атомов т — 2 (т — число атомов углерода в исходном парафине). [c.248]

Первые сведения о возможности такого расщепления гидроперекисей относятся к более раннему периоду. (1931 г.), когда была опубликована работа Виланда и Мейера , посвященная изучению свойств гидроперекиси трифенилметана. Эти авторы впервые синтезировали гидроперекись трифенилметана и пытались получить ее бензоильное производное. Однако при взаимодействии гидроперекиси с хлористым бензоилом неожиданно были получены фенол и бензофенон в эквимолекулярном соотнощении [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология