Уравнение скорости нулевого порядка

Из уравнений (1) — (4) непосредственный ответ на вопрос о механизме реакции дает уравнение (3). Нулевой порядок реакции означает, что медленно протекающий процесс, скорость которого измеряется, таков, что ароматическое соединение в нем не принимает участия возникающий при этом реагент связывается по мере образования ароматическим соединением, которое [c.274]

Итак, во-первых, скорость реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора, во-вторых, кинетически уравнение дает дробный порядок процесса, лежащий между нулевым и л-ым. Действительно, если К[А]" 1 (равновесие сдвинуто в сторону образования промежуточного продукта), формальный [c.282]

Так, например, были определены порядки различных превращений в ходе гидрокрекинга туймазинской нефти образование кокса описывалось уравнением нулевого порядка, образование продукта, выкипающего в пределах вакуумного дистиллята, — уравнением третьего порядка, а образование моторных топлив — уравнением первого порядка, в то время как общая конверсия — уравнением второго порядка. Второй порядок (кажущийся) был предложен и для процесса Н-ОИ, причем это уравнение хорошо подошло и для описания скоростей гидроочистки (см. стр. 297 сл). Для другого процесса гидрокрекинга — процесса Ну-С найдено, что превращения продуктов, кипящих выше 350 °С, описываются уравнениями нулевого порядка (по сырью), порядок по водороду составил 1,4. В то же время расход водорода на реакцию раскрытия колец был постоянным в равные промежутки времени, т. е. реакция раскрытия колец имела нулевой порядок по водороду [c.318]

Скорость реакции окислительного аммонолиза пропилена при избытке аммиака и кислорода имеет первый порядок По пропилену и нулевой порядок по кислороду и аммиаку и описывается уравнением [c.199]

Реакция имеет нулевой порядок по аммиаку и кислороду и первый по пропилену. Суммарная скорость превращения пропилена описывается уравнением [c.284]

Скорость реакции имеет нулевой порядок по веществу В. Если адсорбция вещества В средняя и то уравнение (IX, 61) можно записать как [c.433]

При температурах ниже 25°С экспериментально установленное уравнение скорости этой реакции имеет второй порядок по N02 и нулевой порядок по СО [c.21]

Таким образом, скорость окисления здесь не зависит от концентрации окислителя, т. е. имеет нулевой порядок по [Fe( H)a] и 1-ый порядок по тиоацетамиду и ОН -ионам. Однако при низких концентрациях окислителя стадия (2) — лимитирующая и тогда, для расчета скорости реакции следует использовать уравнение (7). Лимитирующая стадия (2) включает взаимодействие двух отрицательно заряженных ионов, поэтому в соответствии с уравнением (XIV,33) скорость этой реакции возрастает с увеличением ионной силы раствора (в частности, при введении 1<С1 в реакционную смесь), а также при увеличении диэлектрической постоянной среды (XIV,36). Поскольку скорости окисления тиомочевины и тиоацетамида очень чувствительны к концентрации щелочи, кинетику этих реакций изучают при постоянном значении pH и реакцию проводят в присутствии карбонат-бикарбо-натной буферной смеси , которая поддерживает pH 11. [c.389]

Влияние продукта реакции на ее скорость зависит от соотношения адсорбционных коэффициентов. Если то реакция в течение длительного времени подчиняется уравнению нулевого порядка если же г. то реакция протекает с убывающей скоростью и порядок близок к первому. [c.199]

Экспериментально показано, что эта реакция имеет первый порядок по бромиду третичного бутила и нулевой порядок по воде, поскольку опытным путем установлено, что скорость реакции не зависит от концентрации этого реагента. Общий порядок реакции равен 1, хотя в ней участвуют две молекулы. Однако из уравнения реакции видно, что молекулы воды участвуют в образовании НВг и трет-бутилового спирта. [c.126]

Отметим, что число Шмидта впервые появляется в выражениях (1.49), (1.51) лишь в четвертом слагаемом, порядок которого равен Ре . Это означает, что в случае обтекания сферы газовым потоком, когда справедливо соотношение 5с 1, использование стоксова приближения для поля скоростей (нулевой член разложения, полученный д5ь,% при йе = 0) в уравнении (1.1) [c.220]

Анализ процесса газ-жидкость . Зависимость скорости превращения от концентрации компонентов. Первое, что обращает на себя внимание, - иной вид выражения (4.54) для по сравнению с кинетическим уравнением (4.47). Если скорость реакции описывается уравнением первого порядка по компонентам А и В, то выражение для наблюдаемой скорости имеет вид, характерный для реакций с торможением ее скорости одним из компонентов. В данном случае с увеличением концентрации В реакция переходит в условие независимости ее скорости от содержания В (нулевой порядок по компоненту В), как следует из уравнения (4.54) и показано на рис. 4.22. Причина торможения скорости реакции связана с нехваткой компонента А в жидкости для протекания реакции. С увеличением концентрации В компонент А, поступающий в жидкость, расходуется все интенсивнее, его концентрация уменьшается. Дальнейшее увеличение Ср приводит к тому, что все количество реагента А, которое переносится в жидкость, тут же вступает в реакцию, и скорость реакции перестает зависеть от Сц. По компоненту А наблюдаемая скорость реакции сохраняет первый порядок. [c.129]

По данным В. М. Власенко [68], на никельхромовом катализаторе реакция имеет нулевой порядок по СО и не зависит от концентрации водорода (при 50% Н2 и более) и продуктов реакции — метана и воды (при содержании их до 0,3%). Предложено следующее уравнение скорости процесса [c.402]

Что касается водорода и водяных паров, то реакция по данным компонентам имеет нулевой порядок. Таким образом, исследованиями, проведенными под давлением 40 атм, удалось выяснить влияние концентраций отдельных компонентов реакции на скорость конверсии и в соответствии с этим кинетическое уравнение имеет вид [c.61]

Типичные кинетические кривые восстановления АФ представлены на рис. 3.20. В начальный период реакция имеет нулевой порядок, а затем с ростом конверсии АФ — первый. При гидрировании бинарных смесей АФ — МФК и АФ — этилбензол кинетические кривые практически совпадают с кинетическими кривыми гидрирования чистого АФ. Это дает основание считать, что-получаемые продукты не тормозят реакции и при составлении кинетической модели можно использовать уравнение скорости реакции в идеальном адсорбированном слое. [c.233]

Для каждого типа соединений получается характерная кинетическая кривая гидрогенизации (скорость — время). Вначале кривая идет параллельно оси абсцисс (нулевой порядок реакции), а затем начинает падать, подчиняясь уравнению реакции первого порядка. При увеличении в молекуле этилена числа заместителей горизонтальный участок кривой располагается все ниже, а падающая часть начинается все ближе к началу кривой, становясь более пологой. Так, например, у тетраметилэтилена кривая располагается очень низко и падение скорости практически происходит с самого начала реакции. При гидрогенизации смесей этиленов разной степени замещения получаются кинетические кривые ступенчатой формы. Вначале гидрогенизуется менее замещенный, а затем более замещенный компонент смеси. Описанные закономерности можно использовать для аналитических целей. Недавно теоретическим путем были получены уравнения, описывающие кинетику гидрогенизации таких смесей олефинов. [c.14]

Уравнение скорости реакции имеет нулевой порядок. [c.187]

Адсорбция средней силы. Порядок уравнения скорости лежит между первым и нулевым, т. е. порядок дробный [c.187]

Соотношение (VII.54) справедливо, если нулевой порядок является действительным, т. е. не связанным с особенностями данного метода изучения кинетики. Так, если, например, наблюдаемый порядок реакции гидрирования равен нулю, но скорость ее выражается уравнением [c.291]

Изучение влияния концентрации реагирующих веществ (углеводородов и кислорода) на скорость реакции показало, что при окислении углеводородов на чистых медных катализаторах и с добавками имеет место нулевой порядок по углеводороду и первый порядок по кислороду как для реакции образования альдегидов, так и для реакции образования СОг. Поэтому константы скоростей этих процессов рассчитывали по уравнению первого порядка. [c.178]

Результаты исследования скорости разложения тяжелой перекиси изопропилового эфира в растворе декалина при температурах 100, ПО, 120 и 130° С приведены на фиг. 8. Эти данные подвергались обычной математической обработке. Были вычислены константы скоростей по уравнениям реакций нулевого, первого и второго порядков для каждого промежутка времени при всех исследованных температурах. Ни в одном случае не было получено полного постоянства констант. Кажущийся порядок реакции лежит, повидимому, между первым и вторым. [c.130]

Рогинский, исходя из экспоненциальной зависимости скорости реакции от энергии активации, ввел понятие контролирующей полосы, т. е. участков с тем минимальным значением энергии активации Е, которое практически определяет скорость реакции, поскольку доля участков поверхности с Е > Е в реализации реакции принебрежимо мала. Если соотношения энергии активации и теплот адсорбции сохраняются для каждого /-го участка поверхности, то из элементарных соображений в области малых или предельно больших заполнений поверхности сохраняются, соответственно, либо закон действующих поверхностей, т. е. степенной вид кинетических уравнений, либо нулевой порядок реакции. Энергия активации реакции при этом будет близка к значению Е. Такое же положение сохранится и для средних степеней заполнения поверхности, описываемых кинетическими уравнениями лэнгмюровского вида, если степени заполнения всех участков одинаковы и мел<ду теплотами адсорбции и энергией активации реакции нет корреляции. Кинетика реакции будет иметь квазилэнг-мюровский вид с энергией активации Е. Если, однако, в области средних заполнений степень покрытия разных участков различна, то, поскольку 2] KгQf ф даже при сохранении указанных [c.54]

Джавери и Шарма исследовали абсорбцию кислорода растворами дитионита натрия (N328204). Было установлено, что реакция имеет первый порядок по дитиониту при содержании последнего менее 0,08 моль л и второй порядок — при более высоких его концентрациях. При всех концентрациях дитионита реакция имеет нулевой порядок по кислороду. Скорость реакции такова, что ее удобно изучать в лабораторных моделях с механически перемешиваемой жидкостью или с ламинарной струей, причем скорость абсорбции единицей поверхности в условиях режима быстрой реакции /п-го порядка можно определить по уравнению (V,59в). [c.259]

Данные по закономерностям окисления кокса на хромкальцийни-кельфосфатном катализаторе марки ИМ-2206 приведены ъ работе [57]. Исследования проводили при парциальных давлениях кислорода от 0,001 до 0,006 МПа, содержании кокса до 0,7% (масс.), мольном соотношении водяной пар/воздух, равном 2, 15 и 44, температурах 620-675 °С. Установлено, что скорость выгорания кокса не зависит от исходного сырья. Обработка закоксованного катализатора потоком гелия с водяным паром в течение 30 мин не изменяла массы кокса. Продукты регенерации содержали только диоксид углерода и водяной пар. Введение диоксида углерода в исходную смесь в количестве, в полтора раза превышающем образующееся в ходе эксперимента, не изменяло скорости выгорания кокса, что указывает на отсутствие влияния СО2 на закономерности этого процесса. Наблюдался нулевой порядок реакции по водяному пару. Установлено, что скорость процесса окисления кокса возрастает с увеличением содержания кокса и кислорода. Однако эта зависимость по каждому компоненту является нелинейной. При выводе кинетического уравнения, описывающего наблюдаемые закономерности, предполагали двухстадийную схему протекания процесса [c.38]

Таким образом, скорость окисления тиоацетамида не зависит от концентрации окислителя, т. е. имеет нулевой порядок по [Ре(СЫ)бР- и первый порядок по тиоацетампду и ионам ОН . Однако при низких концентрациях окислителя лимитирует стадия (б), и тогда для расчета скорости реакции следует использовать уравнение (4). Лимитирующая стадия (б) включает взаимодействие двух отрицательно заряженных ионов, поэтому в соответствии с уравнением (XV.46) скорость этой реакции возрастает с увеличением ионной силы раствора (в частности, при введении КС1 в реакционную смесь), а также при увеличении диэлектрической постоянной среды (XV.48). Поскольку скорости окисления тиомочевины и тиоацетамида очень чувствительны к концентрации щелочи, кинетику этих реакций изучают при постоянном значении pH и реакции проводят в присутствии карбонат-бикарбонатной буферной смеси, которая поддерживает pH 11. Исследование кинетики окисления тиомочевины и тиоацетамида облегчается тем, что реакция идет с заметной скоростью при температурах выше 30°С и замедляется при охлаждении ход реакции можно контролировать измерением концентрации гексацианоферрата (III) в растворе, используя фотоэлектроколориметр с синим светофильтром (400—450 нм) гек-сацианоферрат ( I) не поглощает в этой области. [c.374]

Порядок реакции определяется кинетическим уравнением реакции и равен сумме показателей степеней при концентрациях в этом уравнении. Реакции могут быть нулевого, первого, второго и третьего (не выше), а также дробного порядка. Дробный порядок в особенности характерен для сложных реакций, протекающих через промежуточные стадии, т. е. имеющих более одного элементарного акта. Нулевой порядок наблюдается в таких гетерогенных реакциях, в которых скорость подвода реагирующего вещества во много раз больше скорости химического взаимодействия. В реакциях нулевого порядка скорость постоянна во времени w — onst. [c.230]

Уравнение (3) -—лишь суммарный итог отдельных стадий, каж-дая из которых может быть описана простым уравнением. Бывают случаи, когда реакция идет одн01временно по двум механизмам с одной стороны, продукт образуется со скоростью, пропорциональной двойным соударениям, а с другой стороны, — накапливается пропорционально наличной концентрации исходного вещества. В подобном процессе общий порядок оказывается больше единицы, но меньше двух, например 1,5. Нулевой порядок реакции указывает па независимость в данном случае скорости реакции от концентрации реагирующего вещества. Такая закономерность возможна, если [c.9]

Экспериментально показано, что эта реакция имеет первый порядок по (СНз)зСВг и нулевой порядок по Н2О, поскольку опытным путем установлено, что скорость реакции не зависит от концентрации этого реагента. Общий порядок реакции равен 1, хотя из уравнения реакции видно, что в ней участвуют две молекулы. [c.116]

При низких давлениях и малых значениях Ь можно пренебречь в знаменателе правой части уравнения величиной Ь р по сравнению с единицей. В этом случае, т. е. при малой степени заполнения газом поверхности катализатора, реакция будет иметь первый порядок относительно его давления р, т.е. с1С1сИ = кр. При более высоких парциальных давлениях и лучшей адсорбции (большие значения Ь ) можно пренебречь единицей по сравнению с произведением Ь р. В этом случае д.С1с11=к, т.е. реакция имеет нулевой порядок и идет с постоянной скоростью. Это обусловлено тем, что степень заполнения поверхности катализатора близка к единице и остается постоянной. Иными словами, реакция идет при постоянной концентрации реагирующего вещества в адсорбционном слое. Это наблюдается, например, при диссоциации NHз на молибдене. В промежуточных случаях, когда 0 не слишком мала, кинетика подобных мономолекулярных реакций может описываться уравнением дробного порядка [c.277]

Каждое из этих уравнений, связывающих эффективность обработки со временем удерживания для различных значений скоростей реакции и концентрации загрязнений в подаваемом стоке, можно использовать независимо. Особый случай, однако, представляет биофильтр с диффузией в биопленке, поскольку на разных участках одного и того же фильтра могут одновременно реализоваться все три варианта. Концентрация вещества в подаваемом стоке может быть достаточно высокой для того, чтобы вещество проходило фильтр насквозь, т. е. реакция имеет нулевой порядок. Падение концентрации вещества после некоторой обработки приводит к тому, что фильтр становится лишь частично проницаем, т. е. порядок реакции становится равным 1/2. Дальнейшее падение концентрации разлагаемых веществ приведет к переходу к реакции первого порядка. В итоге весь происходящий на биофильтре процесс можно рассматривать как реакцию первого порядка с пониженной эффективностью (см. разд. 5.1). [c.210]

Течение реакции по нулевому порядку при большой концентрации бориеолов в объеме и последующий ее переход в первый порядок можно объяснить так же, как это было сделано в отнощении реакции изомеризации пииена (гл. У.1). Скорость реакции по уравнению (9) пропорциональна не концентрации борнеола в объеме, а концентрации борнеола на поверхности катализатора. Количество же вещества, сорбируемого поверхностью прн его малых концентрациях, в объеме растет приблизительно пропорционально концентрации, а при больших — почти не зависит от изменений концентрации. Отсюда получается нулевой порядок в начале реакции при больших концентрациях борнеола в объеме и первый порядок при его малых концентрациях в конце реакции. [c.112]

Константы Ао и и -а критическая поврежденность -ф/4 определяются из эксперимента по тепловому старению. В некоторых случаях эти постоянные можно определить с помощью методов дифференциального термического анализа, рассматривая кинетику пиролиза материала. Реакция термодеструкции ряда линейных термопластов, у которых разрушение начинается со скелетных цепей (иолиолефины, полистирол, полиметилметакрилат и т.п.), до 400°С сохраняет нулевой порядок [125], т. е. подчиняется формуле (6.6). В процессе пиролиза поврежденность оценивается по относительному изменению массы образца-навески. Аппроксимация изотерм пиролиза прямой (6.6) позволяет определить его скорость (параметр Л), а из анализа температурной зависимости скорости вычисляются постоянные Ло и (/. Напомним, что в рассматриваемых условиях исходное кинетическое уравнение (5.102) остается справедливым. [c.285]

Ранее бьш устдцовлено,.[1], что на железо-хромовом катализаторе в интервале давлений 10—40 ат и температур 380—500° С реакция кон-версии-окиси углерода водяным паром тормозится углекислотой. Водород и водяные пары не оказывают существенного влияния на скорость процесса, и по этим компонентам реакция имеет нулевой порядок. Кинетика- описывается уравнением, предложенным Атрощенко и Жидковым [2] [c.142]

Автоускорение процесса прививки наблюдается в нескольких системах и может объясняться двумя причинами. Первая состоит в следующем если прививаемый полимер значительно менее устойчив к радиации (более высокие значения С) или если его мономер не способен диффундировать в исходный полимер, то прививка будет осуществляться на уже привитом полимере. Так как концентрация образующегося полимера зависит от скорости прививки, то реакция имеет нулевой порядок [уравнение (Х11-8)] и проявляется автокаталитический эффект. Вторая причина — это эффект Тромсдорфа — Норриша, появляющийся в том случае, если обрыв подав- [c.421]

Авторы работы [12] установили, что разложение чистой гидроперекиси кумола протекает с самоускорением, а в смеси ее с кумолом (начальная концентрация гидроперекиси кумола 25, 50 и 75%) реакция, по их мнению, имеет нулевой порядок относительно гидроперекиси. В другой работе [13] было показано, что процесс разложения гидроперекиси кумола в кумоле даже при весьма значительной начальной концентрации удовлетворительно описывается кинетическим уравнением реакции первого порядка. Там же отмечается, что с повышением начальной концентрации гидроперекиси кумола увеличивается значение константы скорости ее разложения. [c.207]

Важные следствия из уравнений (10а) и (106) можно получить, не прибегая к их решению [290а]. Если а незначительно, критической величиной является отношение (еМ)/2, связывающее начальную С. П. и длину отщепившегося звена цепи. Когда это отношение велико, теряются особенности цепной реакции, и процесс вырождается в ступенчатый, т. е. сводится исключительно к разрыву концевых связей или к деструкции по закону случая в зависимости от способа инициирования. В нервом случае скорость остается постоянной почти до 1конца, потому что постоянным остается число концов цепи, и реакция имеет нулевой порядок но отношению к массе разлагающегося полимера. [c.283]

Льюис и Рис [83] указали, что данные Книтша соответствуют уравнению для скорости, выведенному из обычного выражения для закона действующих масс, а их собственные данные, полученные в опытах со смесью, содержащей только 0 и воздух, этим уравнением для скорости реакции не описываются. Кроме того, данные этих авторов не соответствуют и уравнению скорости, предложенному Бодейштойном, хотя в последнем случае соответствие было лучшим. Авторы нашли, что для их опытов наиболее подходит первый порядок по SOg и почти нулевой порядок по Og и SO3. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология