Максимальное время релаксации

Из классической линейной теории теплопроводности следует, что т—максимальное время релаксации. Неравенство (10.51) показывает, что при достаточно больших значениях т условие сходимости становится тождественным (10.47). Доказательство (10.51) близко к доказательству (10.46) или (10.47) подробности можно найти в статье [58]. [c.139]

МАКСИМАЛЬНОЕ ВРЕМЯ РЕЛАКСАЦИИ [c.254]

Интересно, что время отдыха, после которого происходит полное восстановление тиксотропной структуры, измеряется несколькими часами и во много раз превышает максимальное время релаксации системы. [c.64]

Было показано теоретически [3, 5], что максимальное время релаксации а также максимальное время запаздывания 9, при заданной температуре однозначно связаны с молекулярным весом полимергомологов, и по мере его увеличения они быстро возрастают. Это позволило указать [5] на возможность определения молекулярных весов полимеров путем измерения максимального времени релаксации. [c.316]

Следует заметить, что определение молекулярного веса принципиально возможно не только по релаксации напряжения, но и по любой другой релаксационной зависимости, позволяющей найти максимальное время релаксации или максимальное время запаздывания. [c.317]

В работе [48] показано, что как максимальное время релаксаций Тт. так и максимальная ньютоновская вязкость однозначно определяются среднемассовой молекулярной массой. Их отношение для достаточно широкой гаммы полимеров — величина постоянная [c.58]

Времена релаксации 0р выражаются через максимальное время релаксации в формулой [c.116]

Таким образом, в модели КСР максимальное время релаксации 0 ,> записанное через макроскопически измеряемые характеристики систем — вязкость il о и содержание макромолекул в растворе N, выражается следующим образом [c.243]

Основная особенность теории ТА состоит в описании группы больших времен релаксации, связанных с движением длинных участков цепи. Центральную роль здесь играет максимальное время релаксации, отождествляемое с временем жизни узлов зацеплений вт, а остальные времена релаксации 0р выражаются через 0 , как обычно в модели ожерелья , с помощью соотношения [c.284]

Шварц и Силинг [50] исследовали диэлектрическую релаксацию поли-(у-бензил)-Ь-глутамата. Они нашли, что максимальное время релаксации перехода спираль - клубок составляет 5- 10 с. Работа проводилась на установке с тремя независимыми импедансными мостами, позволяющими охватить интервал частот от 1 кГц до 10 МГц. [c.414]

Максимальные времена релаксации т и соответствующие им модули [c.275]

ВЯЗКОСТЬ И МАКСИМАЛЬНОЕ ВРЕМЯ РЕЛАКСАЦИИ [c.251]

Использование дискретных спектров особенно предпочтительно для конкретных расчетов, поскольку опытные данные представляют собой, как правило, набор экспериментальных точек, соответствующих характерным 0 . Во многих практически важных случаях все 0 связаны между собой простыми соотношениями, напр. 0 = = 0 ах/л 1 где 0 ах — максимальное время релаксации, а — нек-рая константа значения Е , отвечающих этим временам, одинаковы. При этом резко уменьшается число индивидуальных констант, характеризующих свойства материала. [c.171]

Исследование вопроса о применимости квазистационгфпого приближения для описания неравновесных эффектов в мономолекулярных (см. [98]) и бимолекулярных реакциях показывает, что это приближение справедливо для времени, существенно превышающего максимальное время релаксации всех возможных процессов. Поэтому получеппые на основании такого приближения уравнения макроскопической кинетики сп])аведливы не с самого начала реакции (( = 0), а только по истечении времени, заметно превышающего время релаксации. Если за это время прореагировала столь малая доля молекул, что ею можно пренебречь, то формально мо кпо считать эти [c.50]

Неожиданным результатом (и в зкснериментах, и в теории) является существование критического значения скорости деформации растяжения, превышение которого приводит к неограниченному росту продольной вязкости. Теоретическое значение предельной скорости деформации растяжения равно единице, деленной на удвоенное максимальное время релаксации о > Это означает, что при меньших скоростях деформации напряжения релаксируют быстрее, чем возрастают. В заключение следует заметить, что все приведенные результаты получены при сравнительно невысоких значениях деформации растяжения е < 5. [c.174]

Очевидно, что максимальное время релаксации есть время, требуемое для полного обновления трубки. Зависимость от /V можно определить из простых рассуждений. Предположим сначала, что рассматриваемая цепь заключена в бесконечно длинную трубку. Для движений цепи вдоль трубки мы можем ввести подвижность цепи Эта величина определяется как коэффициент пропорциональности между приложенной к цепи постоянной силой / (направленной вдоль трубки) и результирующей скоростью движения вдоль трубки V = цур/. Предположим, что эффекты гидродинамического взаимодействия на далеких расстояниях пренебрежимо малы (что справедливо для рассматриваемых концентрированных систем). Тогда сила трения должна быть пропорциональна длине цепи, т.е. величине /V. Следова- [c.254]

Из кривых релаксации напряжения (рис 30—32) и данных табл. 37 видно, что с уменьшением соотношения NH2 N O скорость падения напряжения увеличивается (соответственно времена релаксации уменьшаются). При всех температурах максимальное время релаксации напряжения обнаруживается в образцах, полученных при эквимолекулярных соотношениях реагирующих N O-rpynn преполимера с NHj-rpynnaMH диамина. Отклонение от эквимолекулярного соотношения в сторону уменьшения или увеличения приводит к повышению скорости релаксации напряжения. [c.77]

Увеличение М полимера с узким молекулярно-массовым распределением приводит к параллельному сме-ш ению длинновременной границы спектра в сторону больших времен релаксации, пропорциональному Л/ . Поэтому максимальное время релаксации и экспериментально определяемое значение т1о пропорциональны Л/ . При смешении монодисперсных компонентов релаксационный спектр получаюпцегося полидисперсного образца не образуется линейной комбинацией спектров компонентов при этом изменяется форма спектра. Большим М отвечают участки спектра, сдвинутые в длинновременную область, в результате чего прямоугольная часть спектра заменяется наклонным участком. При образовании трехмерной сетки, исключающей возможность течения, прямоугольная часть спектра расширяется до неограниченно больших значений 0 При введении низкомолекулярного растворителя (пластификато- [c.172]

Такэмура [1412] предложил теорию спектра времен релаксации концентрированных растворов полимеров. Предполагается, что молекулы в концентрированном растворе связаны в рои, имеющие сеточную структуру. Отдельно рассмотрены релаксационные механизмы двух типов колебания внутри роев и межроевые колебания. Первому механизму отвечают меньшие времена релаксации, спектр которых имеет форму клина второму — большие времена релаксации со спектром в форме ящика. В разбавленных растворах второй механизм отсутствует. Для первого механизма максимальное время релаксации (Л1 — мо- [c.264]

Для вытягивания макромолекулы необходимо суш,ествование чисто растягивающих напряжений в потоке раствора или расплава. Лри обычном сдвиге, осуществляемом в вискозиметрах, элемент жидкости вращается в направлении сдвига. В этом случае скорость деформации периодически меняет свой знак. Прежде чем достигается боль шая степень растяжения, направление деформации меняется на обрат ное. В условиях одноосного растяжения, происходящего при формовании волокна или при чистом сдвиге, осуществляемом при столкновении струй, компонента вращательного движения отсутствует, растяжение молекулы просто определяется произведением 1т , где к -скорость развития деформации, а - максимальное время релаксации макромолекулы при возврате ее к конформации статистического Ю1убка (более подробно см. в работе [53]). Поскольку время релаксации Т1 пропорционально молекулярному весу в степени /2 — /2, при высоких молекулярных весах можно достичь значительно больших степеней растяжения макромолекул. Например, небольшая доля молекул, молекулярный вес которых в 15 раз больше среднего моле кулярного веса этого полимера, растягивается в 100 раз больше, чем молекулы среднего молекулярного веса. Вследствие этого при умеренных растягивающих напряжениях в потоке большая часть коротких молекул просто перемещается, а присутствующие в небольшом количестве длинные молекулы почти полностью вытягиваются и становятся способными образовывать зародыши кристаллизации при достаточно низких температурах [ 53]. [c.96]

Примечательно, что Тн Л Тп11п и зависит от N значительно слабее, чем максимальное время релаксации ах т п [c.58]

Эквивалентность этих моделей состоит в том, что они приводят к одинаковым молекулярно-массовым зависимостям таких величин, как коэффициент поступательной диффузии центра масс цепи )( , максимальное время релаксации, вязкость и т. д. Выбор той или иной модели для конкретных расчетов диктуется обычно соображениями удобства. Характеристические расстояния d , с хр и з предполагаются величинами одного порядка, не зависящими от молекулярной массы полимера. В то же время они должны превв1шать эффективный размер сегмента цепи. Связь их с молекулярными параметрами цепей пока не вполне ясна. Обычно считают, что квадраты этих характерных расстояний пропорциональны числу сегментов гауссовых цепей. [c.92]

Смотреть страницы где упоминается термин Максимальное время релаксации: [c.123] [c.820] [c.251] [c.251] [c.269] [c.178] [c.86] [c.249] [c.412] [c.145] [c.178] [c.178] [c.279] [c.123] [c.172] [c.75] [c.251] [c.269] [c.187] [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология