Элемент потенциал жидкость жидкост

Если через гальванический элемент не проходит внешний электрический ток, т. е, / = О, и на всех границах раздела фаз, за исключением границы раздела жидкость—жидкость, устанавливаются локальные равновесия, то измеряемая в этом случае разность потенциалов гальванического элемента Е I — 0) называется электродвижущей силой (э. д. с.) [75]. Э. д. с. гальванического элемента Е (/ = 0) равна алгебраической сумме скачков потенциала Гальвани на всех границах раздела фаз в гальваническом элементе [c.25]

Таким образом, подобно адсорбционному потенциалу, капиллярный потенциал характеризует дополнительное энергетическое взаимодействие в пористом теле. Однако если величина соответствует силам межмолекулярного взаимодействия структурных элементов матрицы мембран и компонентов газовой смеси, то капиллярный потенциал отражает влияние межмолекулярного взаимодействия между жидкостью и паром при искривленной поверхности раздела. Роль матрицы мембран сводится к формированию участков поверхности определенной кривизны за счет поровой структуры. [c.52]

С помощью концентрационных элементов могут быть определены (приблизительно) средние активности ионов в растворе. При этом следует учитывать, что на поверхности раздела между обоими растворами устанавливается контактный потенциал жидкость — жидкость, который аддитивно входит в общую э. д. с. элемента. Он зависит от относительной подвижности ионов, принимающих участие в реакции, и может быть приблизительно оценен, если известны числа переноса этих ионов. [c.234]

Удобным методом описания структуры простой жидкости является функция радиального распределения, которая может быть рассчитана на основании данных по расстоянию рентгеновских лучей и нейтронов. Вероятность того, что элемент объема У в жидкости объема V содержит заданную молекулу, пропорциональна У/У. Вероятность, что данная пара молекул занимает два таких объема (йУ/УУ (при этом предполагается, что расстояние г между частицами достаточно велико и их межмолекулярный потенциал мал). [c.98]

При построении количественной теории образования трехмерных и двумерных зародышей в процессе электрокристаллизации металлов М. Фольмер и Т. Эрдей-Груз исходили из представлений о механизме возникновения новой фазы из пересыщенных раствора или пара, согласно которым работа образования зародыша новой фазы тем меньше, чем меньше его размеры. Однако с уменьшением размеров зародыша возрастает химический потенциал слагающего его компонента, поскольку при малых размерах зародыша относительно велико число поверхностных атомов, обладающих повышенной энергией. При образовании новой фазы в равновесных условиях химические потенциалы каждого компонента в обеих фазах должны быть равны. Для выполнения этого условия необходимо повысить химический потенциал компонента в материнской фазе, что достигается при пересыщении раствора или пара по данному компоненту. Пересыщение — главная особенность процесса образования новой фазы. Степень пересыщения и размеры элемента новой фазы, который при этом может возникнуть и служит зародышем для роста больших кристаллов или капель, оказываются взаимосвязанными. Так, при образовании капель жидкости из пересыщенного пара радиус г капли определяется соотношением Томпсона [c.328]

В этом элементе скачок потенциала реализуется не только на поверхности электродов, но и на границе между двумя жидкостями, отмеченными пунктирной чертой [c.213]

Явление потенциала течения используют в настоящее время для конструкции датчиков, регистрирующих сейсмические колебания и взрывы. Представим себе ячейку (рис. 77, й) из двух полупространств, разделенных пористой диафрагмой и заполненных жидкостью, с электродами, которые выведены на усилитель. Торцы элемента затянуты эластичными мембранами. При прохождении ударной волны- в направлении оси ячейки возникает мгновенный перепад давления, а следовательно, и Е, регистрируемый измерительной схемой. [c.220]

Чтобы получить правильное значение электродного потенциала, нужно исключить разность потенциалов, возникающую за счет контакта двух жидкостей, или ввести на нее поправку. Наиболее удобный путь уменьшения диффузионного потенциала — использование солевого мостика с хлористым калием для соединения двух растворов различных электролитов. Хлористый калий применяют потому, что подвижности (разд. 11.5) обоих ионов примерно одинаковы. Если хлористый калий почему-либо применить нельзя, например в элементе, содержащем нитрат серебра, то используют солевой мостик с нитратом аммония. [c.187]

Величина времени пребывания является существенным параметром, характеризующим работу массообменного аппарата, поскольку степень кинетической отработки, например, частиц дисперсного потока возрастает по мере увеличения времени их нахождения в рабочем объеме аппарата. Аналогичная ситуация имеет место и для элементов потока сплощной среды. Так, насыщение жидкости растворяемым веществом в процессах экстрагирования увеличивается, если при прочих равных условиях растворитель имеет более длительный контакт с материалом твердой фазы. В процессах сушки дисперсных материалов влагосодержание частиц уменьшается по мере увеличения времени их пребывания в сушильном аппарате, а потенциал сушильного агента понижается, когда поток агента дольше контактирует с влажным материалом. [c.72]

Потенциал отдельного электрода по водородной шкале представляет, очевидно, э. д. с. полного элемента, состоящего из рассматриваемого электрода в комбинации со стандартным водородным электродом. Э. д. с. не должна включать диффузионные потенциалы, возникающие на границе двух жидкостей между двумя полуэлементами. Поскольку стандартный водородный электрод, используемый как вспомогательный, неудобен для практических измерений, потенциалы по водородной шкале рассчитывают из измерений э. д. с. в других комбинациях, например, из потенциала данного электрода по отношению к каломельному электроду. Знак отдельного электродного потенциала является условным. Этот вопрос обсуждается ниже. [c.15]

В настоящее время предпочитают применять внешний электрод сравнения с постоянным потенциалом, например насыщенный каломельный полуэлемент. Условия для элемента сравнения можно легко воспроизвести, что позволяет непосредственно сопоставлять кривые сила тока — напряжение. Почти общепринято выражать потенциал полуволны по отношению к НКЭ. Для соединения электролизной ячейки с НКЭ применяют агаровый солевой мостик, насыщенный КС1 для уменьшения диффузионного потенциала на границе двух жидкостей. Дополнительное сопротивление солевого мостика не влияет существенно на результаты измерения. Тем не менее сопротивление необходимо часто проверять, так как оно изменяется при старении мостика или при частичной диффузии соли из мостика. [c.359]

Для схематического обозначения гальванического элемента пользуются следующим правилом сначала указывают электрод с более отрицательным потенциалом, на котором происходит окисление, далее состав раствора, в который погружен этот электрод, затем состав второго раствора и, наконец, электрод с менее отрицательным потенциалом, на котором идет восстановление. Границы раздела фаз обозначают запятыми или вертикальными черточками. Обозначения электродов с их растворами (т. е. символы полуэлементов) отделяют одной или двумя вертикальными черточками. Двойной чертой часто показывают, что потенциал у раздела поверхности электродных жидкостей исключен (см. диффузионный потенциал, стр. 179). [c.176]

Столбец 5. Потенциал электрода, в. Обычно приводится потенциал электрода в вольтах, отнесенный к стандартному водородному электроду. Величина, обозначенная ф , представляет собой разность потенциалов элемента значение в скобках — потенциал электрода, отнесенный не к стандартному водородному электроду, а к электроду, указанному в примечании Потенциалы на границах соединительная жидкость (солевые растворы) — раствор приняты равными нулю. Чем положительнее становится потенциал катода, тем меньше тенденция к восстановлению. Чем положительнее потенциал анода, тем больше тенденция к окислению. [c.436]

ТО перенапряжение водорода на благородном компоненте системы не играет роли . Когда два металла соприкасаются друг с другом в условиях свободного доступа воздуха, то химическому воздействию всегда подвергается более электроотрицательный из металлов. По этой причине не полностью вылуженное железо в присутствии влаги легко корродирует на воздухе. Известно, действительно, что луженое железо в случае повреждения оловянного покрытия ржавеет быстрее, чем чистое железо. Этой коррозии способствует действие коротко-замкнутых местных элементов с атмосферным кислородом Б качестве деполяризатора. В растворах лимонной и щавелевой кислот олово разъедается скорее, чем железо причина этого заключается в том, что олово образует комплексные анионы в этих электролитах и в результате его потенциал растворения оказывается более отрицательным, чем потенциал растворения железа в тех же растворах. В этих условиях олово становится анодом цепи, являющейся причиной коррозии, а железо — ее катодом [17]. В присутствии деполяризатора, так же как и без него, увеличение электропроводности жидкости ускоряет коррозию более основного металла и повышение кислотности обычно действует в том же направлении. Катодные участки ведут себя как особого рода кислородные электроды, и поэтому потенциал их, подобно потенциалу водородного электрода, с повышением кислотности становится более положительным таким образом, что э. д. с. гальванических элементов возрастает. [c.664]

Измерение а , [L], В гомогенной системе См известно из анализа. Концентрация свободного иона металла и, следовательно, Оц могут быть найдены при использовании металлических или амальгамных электродов прямым [175, 176] или косвенным путем [159] или окислительно-восстановительных электродов [29, 40, 283, 284]. Если используются элементы с границей жидкость — твердое тело, то необходимо тщательно отличать изменения потенциала, обусловленные изменениями [М] и обусловленные изменениями поверхностного потенциала. Если [L] не измеряется, то для систем с очень слабыми комплексами удовлетворительным является приближение i, [L]. Если это приближение неудовлетворительно, то в принципе можно вычислить [L] по уравнению Гедстрома — МакКея [127] [c.21]

При проведении реакции 1 г-атома цинка с раствором Си304 (рис. 85, а) в калориметре получаем значение ДЯ =—55,7 ккал/г-атом. Если в калориметр ввести элемент Даниэля и производимую им электрическую энергию (-2ГЕ) преобразовать в джо-улево тепло (с помощью сопротивления, опущенного в калориметр, рис. 85, б), то выделившееся и измеренное в калориметре тепло тоже будет равно 55,7 ккал/г-атом. Это значение энтальпии несколько меньше вычисленного по уравнению (3), так как часть энергии расходуется в форме контактного потенциала жидкость/жидкость см. ниже). [c.224]

Рис. 7.16. Потенциальная завихренность Эртеля Q=p -V0 для потенцио-трошюй жидкости. Результат Гельмгольца все еще справедлив для компоиеи-ты вихря в иаправлеиии V0, т. е. компонента С os р в этом направлении меняется пропорционально рб/ для материального элемента. Поскольку 0 сохраняется для материального элемента, из этого следует, согласно уравнению под диаграммой, что Q сохраняется для материального элемента.

Следующий этап исследований — изучение потенциалов фильтрации углеводородных жидкостей. Исследования проводили на специальной установке. Основной ее элемент — измерительная ячейка, в которой находились образцы естественных кернов в виде цилиндров диаметром 0,03 м и длиной 0,04 м. Для измерений потенциалов использовали хлорсеребряные электроды диа метром 0,002 м, которые помещались в измерительную ячейку В процессе фильтрации создавались перепады давления в жидкости и наружного давления на керн. Потенциал регистрировали высокоомным потенциометром, а в качестве индикатора нуля использовали микроамперметр. Исследования проводили на экстрагированных образцах керна Арланского месторождения с проницаемостью 0,149 мкм (по воздуху) и пористостью 25,3 %. Методика измерения потенциалов фильтрации заключалась в следующем. Перед проведением экспериментов образец насыщали исследуемой жидкостью и при атмосферном давлении определяли потенциал асимметрии, который в опытах был равен 3 мВ. Результаты предварительных исследований показали практическую независимость потенциала фильтрации от нагрева ячейки на 3— 4 К, вызванного длительной работой электромагнита. Эксперименты проводились на модельных углеводородных жидкостях при различных скоростях фильтрации. При этом перепады давления составляли от 0,35 до 0,45 МПа. В процессе эксперимента заме-рялось количество отфилътровавщейся жидкости, а время фильтрации фиксировалось по секундомеру. Каждый эксперимент повторяли три раза. Полученные результаты для двух значений линейных скоростей фильтрации приведены на рис. 22. Эти результаты сравнивались с теоретической зависимостью, рассчитанной по формуле (4.6) при = 0,3 В. Как видно из рисунка, расчетные и экспериментальные данные совпадают, что свидетельствует о справедливости зависимости Гельмгольца—Кройта для принятых условий фильтрации полярных углеводородных жидкостей. [c.123]

Для работы следует испо. 1ь к)[1ать гальванические элементы без жидкостиого контакта (без переноса иоиов), в которых отсутствует неравновесный диф-( )у 1иоиный потенциал, или элементы, в которых д- -0, так как расчеты термо.чи-иамических характеристик по уравнениям (Х.13) — (Х.17) можно проводить то.и,-ко для равновесных систем. [c.149]

Сурьмяный стержень (палочку) готовят также из очищенной плавленой сурьмы. Кусочки сурьмы (х. ч.) помещают в зависимости от требуемого диаметра электрода в узкую пробирку или запаянную с одной стороны стеклянную трубку. Расплавляют. Медленно охлаждают. Разбивают стеклянную оболочку и осторожно удаляют пинцетом оставшиеся на поверхности сурьмяного стержня осколки стекла. Поверхность стержня должна быть сравнительно большой, гладкой, тщательно отполированной до блеска, не иметь трещин и впадин. Стер .чснь крепят в стеклянной или нластмассо-трубке с клеммой. Для контакта к стержню припаивают медную проволоку или наливают в трубку ртуть, в которую опускают медную проволоку. Готовый стержень ополаскивают исследуемым раствором, содержащим иопы Н+, и помещают в него. Затем в раствор всыпают щепотку тонко измельченного порошка окиси сурьмы. Равновесие наступает примерно через 20—30 мин. Если стержень сурьмы дополнительно обработать, погрузив один раз в 6—7 дней на 30 мин в 1%-ную бромную воду, сполоснуть водой и вытереть досуха мягкой салфеткой, то равновесие устанавливается значительно быстрее (в биологических жидкостях с pH I—7 через несколько минут). pH исследуемого раствора определяют рН-мет-ром или по калибровочной кривой э. д. с. гальванического элемента с индикаторным сурьмяным электродом (ось ординат)—pH (ось абсцисс). В состав индикаторного электрода входит буферный раствор, приготовленный из фиксанала. Электродный потенциал сурьмяного электрода имеет сравнительно большой температурный [c.162]

Измерения электродвижуи их сил. Для определения активности этим методом следует пользоваться гальваническими элементами без жидкостной границы. Это обусловлено тем, что на границе двух различных жидкостей возникает скачок потенциала, иска-жаюш,ий величину э. д. с., вызванную химической реакцией, происходяш,ей в элементе. Таким элементом без жидкостной границы является, например, Pt, На H l(m)AgGl 1 Ag, на электродах которого протекают реакции [c.167]

В разд. IX. 3 рассмотрены гальванические элементы с переносом без разделения их э. д. с. на отдельные потенциалы. Такой подход является термодинамически строгим. Однако для практических целей иногда необходимо оценить значение диффузионного потенциала, возникающего на границе раздела соприкасающихся жидкостей. Остановимся на простейшем случае, когда жидкостное соединение образуется при соприкосновении двух растворов одного и того же I—1-электролйта с концентрациями с и с". [c.516]

А. Н. Фрумкин показал, однано, что оба эти представления недостаточны. Оказалось, что электродвижущая сила элемента складывается из разности скачков потенциалов в ионных двойных слоях на электродах и из контактного потенциала между двумя металлическими электродами Таким образом было выяснено значение абсолютных потенциалов и показано, что определение этих значений возможно только в результате рассмотрения строения границы раздела фаз электрод — полярная жидкость. [c.11]

Главной отличительной чертой химического контроля на электростанциях является необходимость оиределейия следовых концентраций элементов в очень чистой воде, что вызывает особые трудности и при обычном определении показателя pH. Неоднократно утверждалось, что измерение потенциала, например, в химически обессоленной воде, имеющей высокое сопротивление (до 10 кОм), вообще невозможно. Отмечалось, что при этом возникают помехи, проявляющиеся в нелинейности между калибровочными или буферными растворами в чувствительности к воздействию потока или движения жидкости в плохой воспроизводимости результатов, значительном дрейфе показаний чувствительности к прикосновению руки, колебании показаний при нарушениях в заземлении. [c.33]

Увеличение давления имеет своим непосредственным результатом возрастание плотности веш,еств. Например, при дав-лешт 12 тыс. атм при комнатной температуре большинство жидкостей сжимается примерно на 25—30%. При давлении около 100 тыс. атм уменьшение объема некоторых элементов (Rb, К и др.) достигает 60%. Плотность веш,еств в условиях очень высоких давлений (десятки тысяч атмосфер) превышает плотность их при абсолютном нуле и атмосферном давлении, что свидетельствует о деформации молекул (атомов). Эта деформация сопровождается ростом внутренней энергии веществ за счет производимой работы против сил отталкивания между атомами. При сильном сжатии вещества приобретенная им энергия может оказаться достаточной, чтобы привести к возбуждению его атомов. Экспериментально установлено уменьшение потенциала ионизации газов и появление металлической проводимости у неметаллов при высоких давлениях. Очевидно, что эти изменения могут найти свое отражение в химической реакционной способности веществ. Этот вопрос еще экспериментально не изучен. [c.7]

Согласно Хиллсу и Айвесу, избыточное давление составляет 0,4 гидростатического давления слоя жидкости над концом газовводной трубки. Если к — глубина погружения трубки (в мм), то избыточное давление равно 0,4 /г/13,6 мм рт. ст. Уравнение (IX.5) показывает, что при погружении газовводной трубки на 5 см, ошибка в определении э. д. с. составит 0,03 мв при комнатной температуре и 0,2 мв при 95° С. Однако, если глубина погружения газоБводной трубки в элементах, применяемых для определения стандартного потенциала, также составляет 5 см, то ошибка практически исключается. [c.212]

Значения жидкостных диффузионных потенциалов в зависимости от зарядов, подвижностей и концентраций ионов, а также природы растворителя по каждую сторону от поверхности раздела изменяются в широких пределах. Кроме того, во многих гальванических элементах, использующихся в анализе, состав растворов по каждую сторону от поверхности раздела жидкостей отличается настолько, что значение жидкостного диффузионного потенциала нельзя предсказать. В лучшем случае, когда два контактирующих раствора довольно схожи (по составу и концентрации) жидкостный диффузионный потенциал будет составлять 1 или 2 мВ — небольшое значение, которое, однако, как мы увидим, оказывает серьезное влияние на правильность результатов, полученных прямой потенциометрией. Более часто жидкостный диффузионный потенциал достигает 10 мВ, если не еще больших значений. Появление и неизвестность значений жидкостных диффузионных потенциалов является одним из основных препятствий в использовании прямой по-тенциометрии для аналитических целей. [c.368]

Вместе с тем выяснились большие трудности, стоящие перед теориями, использующими в той или иной форме аппарат коррелятивных функций распределения. Хотя теоретические формулы, полученные Боголюбовым и рядом других исследователей, выведены для случая самых простых одноатомных жидкостей типа элементов нулевой группы в жидком состоянии, все же эти формулы оказались весьма сложны. Задача обобщения теории на те случаи, когда молекулы жидкостей не обладают сферической симметрией и взаимодействуют друг с другом по закону более сложному, чем потенциал Леннард-Джонса, связана с очень большими математическими трудностями. Поэтому вполне оправданы попытки построения приближенной теории, основаипой не только на общих положениях статистической механики, но и на применении специальных моделей жидкости и ряде эмпирических допущений, позволяющих добиваться совпадения выводов теории с опытом. Вполне возможно, что па этом пути постепенно удастся найти методы, позволяющие значительно упростить и приближенно решить задачу для ряда частных случаев и тем самым облегчить развитие более общей и строгой теоррш. [c.174]

Водородный электрод нередко заменяют другим, чувствительным к ионам водорода электродом, например стеклянным — более удобным и универсальным. На приведенной диаграмме гальванического элемента граница соприкосновения двух жидкостей отмечена вертикальной линией. В качестве электродов сравнения можно применять несколько электродов, но наиболее широко используется каломельный электрод ртуть—хлорид одновалентной ртути, а в качестве солевого моста — концентрированный раствор хлорида калия. Хотя потенциал водородного электрода определяется активностью ионов водорода ан, необходимо также учитывать зависимость диффузионного потенциала от активности и подвижности всех ионов, на.ходящихся в растворе. Поскольку этот последний эффект по своему характеру является вторичным и его трудно или даже невозможно оценить, диффузионный потенциал часто сводят к постоянному низкому значе- [c.306]

Некоторые общие черты объединяют описанные выше на первый взгляд столь разные явления. Первая и наиболее общая из них — это аномалия теплоемкости. Вторая — рост восприимчивости системы к внешним воздействиям. Мы имеем в виду магнитнута восприимчивость X в случае ферромагнетика, изотермическую сжимаемость кт в случае критической точки жидкость — пар, величину (5с/9р,)р,г в случае критической точки смешения раствора (с — концентрация, р, — химический потенциал) и т. д. В некоторых случаях (гелий, кварц) обобщенная восприимчивость не имеет простого физического смысла. Во всех случаях можно говорить о возникновении дальнего порядка (не исчезающей в макроскопических масштабах корреляции между элементами системы) ниже точки перехода. [c.16]

Например, для разделения капли жидкости на более мелкие капли должна быть затрачена работа, направленная против сил поверхностного натяжения элемент этой работы будет выражаться как произведение поверхностного натяжения а на дифференциально малое приращение площади поверхности 8Л = adq. Если тело представляет собой проводник электричества, заряженный до потенциала ф, то для увеличения электрического заряда тела в на величину de надо затратить работу бЛ = pde. Множители Р , Р ,. .. (например, давление, поверхностное натяжение, потенциал) носят название факторов интенсивности работы их называют также обобщенными силами. Величины же qi, <72,. .. (например, объем, площадь поверхности, заряд) называются факторами экстенсивности работы, или, иначе, обобщенными координатами. [c.69]

Осажденные металлы легко отделяют от покрытой свинцом поверхности цилиндров. Снятый лист нарезают на квадратики, соответствующие размерам лепестков, которые далее обрабатывают для удаления меди. При нагревании и интенсивном перемешивании на них действуют соответствующей жидкостью, растворяющей медь. Для этого можно применять раствор медного купороса, окисного сернокислого железа и т. п. Важно, чтобы в применяемом растворе потенциал меди был более отрицателен, чем потенциал никеля тогда медь в короткозамкпутохм элементе № I раствор 1 Си работает как растворимый анод. [c.153]

Стеклянный электрод также предназначен для работы в паре с каломелевым электродом для измерения pH в пределах значений от О до 13. Чувствительным элементом стеклянного электрода является шарик из электродного стекла. Потенциал, возникающий на шарике, снимается контактным электродом, состоящим из амальгамированной платины, находящейся в растворе сульфата ртути в 1 н. растворе серной кислоты (Hg/Hg2S04 + H2SO4). Перед употреблением стеклянный электрод необходимо в течение 2 ч промывать дистиллированной водой. Лучше всего хранить электрод постоянно в дистиллированной воде. Жидкость внутри стеклянного электрода должна полностью заполнять шарик, при неполном заполнении шарика электрод встряхивают. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология