Гамма облучения полимеро

В твердом гамма-облученном полистироле (С Н ) число дефектов (свободных радикалов) — 1,2 10 7см Плотность полимера I г/см а средняя молекулярная масса ММ = 10 [c.19]

Рис. 13. Изменение вязкости растворов полимера в результате гамма-облучения в воздухе при 24 °С.

Гамма-облучение органических и кремнийорганических полимеров в атомном реакторе с энергией частиц 1,2 Мэе, доза облучения 10 у-квант 3 3 332.,, также увеличе- [c.114]

Нейтронное облучение в атомном реакторе тех же полимеров той же дозой, что и при гамма-облучении вызывает резкое снижение эластичности материала до хрупкого состояния, изменение внешнего вида. В некоторых случаях в облученных полимерах наблюдалась остаточная радиация за счет присутствовавших в них солей мета л лов-катализаторов. [c.114]

Пиролиз полимеров винилиденфторида и влияние предшествующего гамма-облучения на продукты пиролиза исследовался в работе [383]. [c.513]

Каримов С.И. Влияние гамма-облучения на структуру и диэлектрические свойства фторсодержащих полимеров. Космическое материаловедение и технология. М. Наука, 1977. [c.74]

С повышением температуры процесса полимеризации уменьшается молекулярный вес полиэтилена, поэтому для получения лучших сортов полимера процесс осуществляют при низких температурах. В этом отношении большая перспектива развертывается перед процессом полимеризации под действием радиоактивных лучей. С помощью гамма-лучей искусственного изотопа Со этилен полимеризуется при 10—30° С под давлением 20— 100 аг. В зависимости от степени облучения получаются полимеры с различными упругими свойствами. [c.258]

В работе [356] описан ИК-спектроскопический метод определения степени кристалличности в политетрафторэтилене. Проведены [357] рентгеновские и ЯМР-исследования облученного политетрафторэтилена и полихлортрифторэтилена. Опубликован [358] обзор по спектроскопии ЯМР F фторуглеродных полимеров. Методом ЯМР показано, что в политетрафторэтилене после облучения гамма-лучами и спекания при 380 °С переплетение цепей исчезает при охлаждении [359]. Опубликованы обзоры [360, 361] по применению ЯМР для изучения твердых полимеров. [c.511]

Образование свободных радикалов. При комнатной температуре все метакрилатные полимеры после электронного, гамма-или ультрафиолетового облучения дают одни и те же спектры ЭПР. Общепринято, что помимо других радикалов в системе присутствует радикал [c.389]

Подобные же радикалы образуются внутри и на поверхности полимеров и кварца под действием облучения гамма-лучами и быстрыми электронами. В. В. Воеводским, Н. Я. Бубен и Ю. Н. Молиным в ИХФ [8] была создана установка, позволяющая изучать изменение спектра парамагнитного резонанса непосредственно в ходе облучения при низких температурах, вплоть до температуры жидкого азота, и исследовать таким образом кинетику реакции свободных радикалов в твердых [c.15]

Интерес к изучению влияния ионизирующей радиации на электропроводность полимеров обусловлен широким их использованием в условиях облучения в качестве диэлектриков. Под действием ионизирующей радиации в полимерах происходят существенные изменения строения. Часть изменений наблюдается лишь в процессе облучения и носит обратимый характер. Эти изменения связаны с ионизацией, а также возбуждением молекул вещества и наиболее существенно влияют на электропроводность. Кроме того, ионизирующая радиация вызывает сшивку или деструкцию макромолекул, их окисление и другие необратимые процессы. Влияние последних на электропроводность еще мало изучено. При исследовании влияния облучения на электропроводность полимеров применяют различные виды ионизирующей радиации (рентгеновы лучи, гамма-лучи, быстрые электроны, нейтроны и т. д.). Для количественной характеристики излучений используются значения интенсивности, дозы и мощности излучения [77]. [c.61]

Количество публикаций по получению ПО полимеризацией непредельных оксимов ограничено из-за весьма узкого набора исходных мономеров. Полимеризация акролеиноксима впервые выполнена в 60-е годы прошлого столетия. Процесс проводили без растворителя в присутствии радикальных инициаторов, гамма-облучения и под влиянием трехфтористого бора [1]. Наиболее однородный ПАО с температурой плавления 70-100 °С и максимальным выходом получен в присутствии трехфтористого бора. Полимер растворим в ДМФА, пиридине, в кислых и щелочных водных средах. При восстановлении оксимных групп полимера был выделен растворимый в воде и этаноле воскообразный продукт, содержащий в макромолекулах до 80% аминогрупп. В 70-е годы появился ряд работ по исследованию полимеризации акролеиноксима, свойств и структуры полученных полимеров [3-5, 20-23]. В результате установлено, что термическая полимеризация этого мономера при 80 X приводит к образованию ПАО с М. м. 1000-2000, которые растворимы в щелочных и кислых средах, но не растворимы в органических растворителях [3]. Авторы показали, что в полимере реализовано пять различных способов присоединения мономерных звеньев. Так в результате полимеризации в положении 1,2 3,4 1,4 образуются структуры I, П, П1, соответственно, а появление структур IV, V обусловлено переносом протона [c.147]

Рис. 14. И зменение индекса вязкости растворов полимеров в результате гамма-облучения в воздухе при 24°С. Обозначения кривых — см. рис. 13. Базовая жидкость смешанные алкилбензолы (молекулярный вес около 250), содержащие дидодецилселенид и 0,1% хинизарина.

Облучение к-гептапа силой в 8,7 10 электронвольт (эв) дает смесь, содержащую 16 соединений, включающих к-пептан и 3-метилпентан наиболее тяжелый — н-додекан циклогексан да ет н-гексан и дициклогексан. Интересно, что электронная иррадиация этана и дейтероэтана показывает, что молекулы водорода могут внутримолекулярно разрываться [763]. Образование полимеров сопровождает эту парафиновую иррадиацию этилен, бутадиен образуются от этана вместе с небольшим количеством ацетилена, который в конце выделяется как твердое тело. Реакция, вероятно, представляет собой полимеризацию прибавления, инициированную радикалами. Полиэтиленовые синтетические смолы могут образовываться гамма-лучевой иррадиацией этилена [764,, 765]. [c.151]

Полиамеризацию этилена можно осуществить без применения катализаторов под действием радиоактивных лучей [134]. С помощью гамма-лучей искусственного изотопа Со ° этилен полиме-ризуется при 10—30° С под давлением 20—110 атм и образует твердый белый полимер. В зависимости от интенсивности облучения получаются полимеры с различными свойствами от хруп--кого до эластично вязкого. Полиэтилены, полученные под действием радиоактивного излучения, обладают лучшими свойствами, чем полиэтилен высокого давления (температура плавления, плотность, предел прочности, кристалличность). Свойства полимеров этилена, полученного под действием радиоактивных лучей, свидетельствуют о том, что молекулы этих полимеров имеют разветвленную сетчатую структуру. [c.127]

В монографии дан обзор современного состояния новой области науки о воздействии излучений высокой энергии (гамма-лучей, быстрых электронов, нейтронов и др.) на полимерные вен ества. Наряду с подробным изложением данных об изменении структуры и свойств основных тднов и конкретных представителей полимерных материалов (полиэтилена, каучуков, полимеров вииилового ряда, силиконов, целлюлозы и др.) в книге рассматриваются физические и химические процессы, имеющие место при взаимодействии различных видов излучения с веществом. В связи с тем, что метод облучения приобретает в настоящее время важное практическое значение как способ получения полимерных материалов и их модификации, в книге уделено значительное внимание теории и приложениям радиационной полимеризации, графт- и блок-сополимеризации, радиационной вулканизации каучуков и полиэфиров и др. Специальные главы посвящены вопросам теории радиационно-химических процессов. Книга содержит обширную библиографию, включающую работы, опубликованные до 1959 г. [c.568]

Более успешной оказалась полимеризация этого мономера при использовании высокого давления под действием гамма-излучения. Желто-ко-ричневый, порошкообразный твердый продукт был получен при давлении 6400 атм и мощности облучения 1,3 Мрад/ч в течение 63 ч при 100 °С. Образовавшийся полимер растворим в бензоле, характеристическая вязкость его составляет 0,03 дл/г, а рассчитанный молекулярный вес — 4500. Попытки получить более высокомолекулярный продукт в результате увеличения давления (10 ООО атм) и температуры полимеризации (191 °С), а также уменьшения дозы облучения (0,0033 Мрад/ч в течение 51 ч) оказались безуспешными. В этих условиях было выделено лишь немного низкомолекулярного полимера наряду со значительным количеством димерного продукта. Димер, по-видимо1 у, имеет циклобутановую структуру, подобно димерным продуктам, образующимся при термической полимеризации а,р, 3-трифторстирола и перфторстирола. Таким образом, димерный продукт состоит, вероятно, из 1,2,3,3,4,4-гeк aфтop- [c.70]

Изучалось привпвание акрилонитрила па пленках полиэтилена и полипропилена, предварительно облученных гамма-лучами в присутствии воздуха. Пленки полимеров приготовлялись в идентичных условиях, с тем же самым катализатором типа Циглера, и имели одинаковую толщину в 0,35 мм. Результаты прививания на полиэтилене сходны с полученными ранее для случая полиэтилена высокого давления. Наоборот, в случае полипропилена, кинетический характер реакции совершенно другой. Так, кривые конверсии, полученные при прививании акрилонитрила на полиэтилене, все имеют большую линейную часть, тогда как в случае полипропилена форма кривых конверсии меняется в зависимости от дозы предварительного облучения. Для малых доз эти кривые имеют само-уск0ряющи11ся характер, типичный для реакций, происходящих с <<гель-эффектом , в то время как для повышенных доз реакция в начале очень быстра, но скоро достигает ограниченного предела прививания, дальше которого прививание практически прекращается. Количество гомополимера (полиакри-лопитрила), образующегося в ходе реакции, гораздо больше в случае прививания на полипропилене, чем в случае полиэтилена. Скорость прививания на полиэтилене прямо пропорциональна дозе предварительного облучения и изменяется с интенсивностью по уравнению V = К - . В случае полипропилена начальная скорость прививания меняется пропорционально дозе в степени 0,65 и интенсивности в степени 0,6 напротив, мгновенная скорость для данной конверсии проходит через максимум и затем надает нри более высоких дозах. [c.164]

Рентгенографическим методом при больших и малых углах, а также электрономикроскопически, изучалась структура и морфология сополимеров, приготовленных прививанием на полиэтилене, предварительно облученном гамма-лучами, различных мономеров стирола, винилацетата, вннилтолуола, акрилонитрила, метилметакрилата. Анализ рентгенограмм нри больших углах позволяет проследить изменение кристалличности полимера, подвергавшегося прививанию, а также деформации кристаллической решетки полиэтилена как функции природы, частоты и длины прививок на полиэтиленовых цепях. Центральное рассеивание рентгеновских лучей дает важные сведения о распределении объемов кристаллов п позволяет показать, как нри дифракции нри больших углах, что реакции прививания часто бывают гетерогенными и приводят к сосуществованию трех фаз одной, состоящей из непривитого полиэтилена, второй — из привитого сополимера и третьей — из гомополимера. [c.168]

При таком способе возбуждения невозможно получить люминесценцию, которая по определению представляет собой сверхравноеесное испускание (в отличие от термического испускания нагретых тел). Термолюминесценцией или термовысвечиванием называют совсем другое явление вспышки света при нагревании твердых образцов, предварительно облученных (при пониженной температуре) светом, гамма-лучами, электронами и т. п. В неорганических кристаллах явление аналогично замедленной флуоресценции происходит термическая активация возбуждения с метастабильного уровня (из ловушки ) на тот уровень, с которого возможен излучательный переход по термолюминесценции можно определить глубину ловушки (см. Пшибрам К., Окраска и люминесценция минералов, ИЛ, М., 1959). При облучении органических веществ образуются заряды, которые стабилизируются на ловушках — как правило, свободных радикалах (в частности, перекисных радикалах). Вспышки термолюминесценции происходят при температурах фазовых или структурных переходов. Объясняются они тем, что благодаря увеличивающейся подвижности радикалы получают возможность вступать в реакции и исчезать — ловушки гибнут, заряды освобождаются и рекомбинируют с зарядами противоположного знака, что и приводит к люминесценции. Термолюминесценция дает ценную информацию о структуре твердого тела, в частности полимеров [см. Никольский В. Г., Бубен Н. Я., ДАН СССР, 134, 134 (1960) Бубен Н. Я., Гольданский В. И., Златке-в и ч Л. Ю., Никольский В. Г..Раевский В. Г., ДАН СССР, 162, 370 [c.94]

Пластик поливинильного тина, который называется полиэтиленом, получают, подвергая жидкий этилен действию высоких давлений и температур. Образующийся при этом полимер химически инертен и очень устойчив как к действию сильных кислот, включая фтористоводородную, так и к воздействию оснований, а также многих органических растворителей. Из полиэтилена путем прессования изготовляют бутылочки для кремов и косметики, многочисленные предметы домашнего обихода и лабораторные бутыли и прочее оборудование (рис. 203). Его получают также в виде пленки и в виде листов. Полиэтилен — один из наиболее важных промышленных пластиков. Облучение этого полимера гамма-лучами приводит к увеличению числа поперечных связей между цепями и дает в результате более термостойкий продукт. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология