Спирты с галогеналканами

Алкилирование галогеналканами осуществляют в присутствии основного агента (щелочи, алкоголята, карбоната или гидрокарбоната металла, пиридина, третичного амина и др.), предназначенного для повышения нуклеофильности реагента и связывания отщепляющегося галогенводорода. Например, для алкилирования спирта его превращают в алкоголя щелочного металла, а кислоту б соль. [c.174]

Напишите уравнения реакций, иллюстрирующие механизмы превращения алкана в галогеналкан и галогеналкана в спирт. [c.765]

Охарактеризуйте химические свойства предельных спиртов. В чем состоит существенное отличие этого класса соединений от галогеналканов Наиболее важные химические отличия покажите на примере этилового спирта и бромистого этила. [c.53]

Примерами таких реакций служит превращение галогеналканов в спирты и амины [c.627]

Рнс. 30.5. Схема взаимосвязи между спиртами, алканами, алкенами и галогеналканами [c.647]

Превращение в галогеналканы. Действие галогеноводородов на спирты приводит к образованию галогеналканов. Легче всего реагирует иодоводород, при проведении реакции с бромоводородом требуется нагревание, а при использовании хлороводорода необходим еще и катализатор, например хлорид цинка. [c.644]

Следовательно, протонные растворители должны, как правило, ускорять реакции нуклеофильного замещения В частности, именно по этой причине 5к-реакции с участием галогеналканов и эфиров сульфокислот обычно проводят в средах, состоящих полностью или частично из воды, спиртов или карбоновых кислот. Энергия водородных связей в начальном и переходном состояниях часто превышает изменение энергии Гиббса в ходе активации, обусловленное электростатическими эффектами растворителей. С другой стороны, в 8к2-реакции (5.101) атакующий нуклеофильный реагент Y также может специфически сольватироваться протонными растворителями тогда его реакционная способность, а следовательно, и скорость 8к2-реакции будут снижаться. Примеры специфической (электрофильной) сольватации анионов-нуклеофилов и уходящих групп в З -реакциях можно найти в работах [264—269, 581—585] опубликованы также соответствующие обзоры [581, 582]., .... [c.299]

Для восстановления галогеналканов пригодны также амальгама натрия, гидриды металлов, натрий в спирте, цинк в соляной кислоте или цинк в спирте. Иодалканы могут быть легко восстановлены нагреванием в запаянной ампуле с иодистоводородной кислотой [c.197]

П. нестойки в конц. к-тах, а при т-рах выше 50 °С-также и в углеводородах. Устойчивость П. к галогеналканам и ароматич. углеводородам, спиртам, кетонам возрастает с увеличением степени кристалличности и при сшивании полимера-основы. П.-гидрофобные материалы, отличающиеся высокой влаго- и водостойкостью. [c.458]

Щелочной гидролиз галогеналканов ведет к получению спиртов. [c.591]

Спирты получаются и в результате многих реакций образования С—С-связи, таких, как, например, альдольное присоединение (К-10а, К-11) и присоединение металлоорганических реагентов к альдегидам и кетонам (ср. гл. 13). Омыление галогеналканов как метод не имеет значения, так как чаще всего эти соединения получают прежде всего из гидроксисоединений (см. разд. 2.2). [c.75]

Реакция. Синтез простого эфира из спирта под действием сильного основания (N31-1) через промежуточное образование алкоголята с последующим нуклеофильным замещением галогена в галогеналкане (алкилирование). [c.474]

Галогеналкан из спирта Алкилирование по Фриделю -Крафтсу [c.595]

Получение галогеналканов из спирта и хлористого тионила. Возможны два механизма [c.164]

В тех случаях, когда реакция протекает по механизму Л1, в промежуточном карбениевом ионе часто наблюдаются 1,2-гидридные сдвиги и нуклеофильные 1,2-перегруппировки, в результате чего происходит изменение строения углеродного скелета. Из вторичных спиртов и галогеноводородов обычно получают смеси изомерных галогеналканов. Так, при обработке 3,3-диметилбутанола-2 бромистым водородом из-за [c.286]

Эфиры угольной кислоты могут быть получены при действии фосгена на спирты при повышенных температурах в присутствии пиридина или из карбоната серебра и галогеналканов [c.456]

Правило Зайцева при дегидрогалогенировании и дегидратации галогеналканов и спиртов протон преимущественно отщепляется от наименее гидрированного (имеющего меньшее число атомов водорода) углерода. Одним из факторов, объясняющих эмпирическое правило Зайцева, является различная устойчивость изомерных алкенов при дегидратации и дегидрогалогенировании образуется наиболее замещенный, термодинамически более устойчивый алкен (подробно об этом см. в след, разделе). [c.64]

Правило Зайцева - в реакциях элиминирования галогеналканов и спиртов протон отщепляется преимущественно от наименее гидрогенизированного атома углерода. [c.294]

Взаимодействие галогеналканов с алкоголятами и фенолятами натрия ведет к получению простых эфиров (реакция Вильямсона). В качестве растворителя возможно применение спирта и ацетона. Однако лучшим растворителем для этой реакции является диметилформамид. [c.592]

Спирты в отличие от галогеналканов не могут подвергаться элиминированию по чистому механизму Е2, так как для реакций Е2 требуется сравнительно сильное основание, способное отщеплять протон от Ср-атома. Сильное основание и кислая среда несовместимы сильное основание гораздо быстрее, чем спирт, протонируется минеральной кислотой или спиртом. [c.36]

Медьорганические соединения чувствительны к действию кислорода воздуха, воды, спиртов и кислот. Они являются хорошими нуклеофилами, легко реагируют с галогеналканами и ацилгалогенидами. [c.677]

В биполярных растворителях-НДВС фторид-ион катализирует многие реакции, в том числе алкилирование кетонов и спиртов, этерификацию, присоединение по Михаэлю, альдольную конденсацию и конденсацию по Кновенагелю, а также процессы элиминирования (см. обзор [600]). В частности, ионные фториды используются для дегидрогалогенирования галогеналканов и галогеналкенов, в результате чего образуются алкены и алкины соответственно (в таких реакциях реакционная способность фторид-анионов уменьшается в ряду R4N P >K ([ 18]краун-6)р > >Сз Р ж К Р ). Например, фторид тетра-н-бутиламмония в Ы,Ы-диметилформамиде служит эффективным основанием для дегидрогалогенирования 2-бром- и 2-иодбутана в мягких условиях [641] [c.332]

По механизму 5д,1 реагируют все спирты, кроме метанола и большинства первичных спиртов. Третичные спирты активно реагируют с галогеноводородами уже при комнатной температуре. Продуктом реакции и в этом случае является галогеналкан. [c.25]

Эти реакции являются лучшим методом получения галогеналканов из спиртов, так как протекают быстро, с высоким выходом и без побочных продуктов. [c.30]

Рассмотренные выше реакции получения галогеналканов из спиртов протекают значительно более гладко, если спирты предварительно обрабатывают п-толуолсульфонилхлоридом в присутствии пиридина. [c.33]

Спирты используются чрезвьиайно широко. Прежде всего - в качестве исходных соединений для синтеза разнообразнейших веществ -алкенов, галогеналканов, альдегидов, эфиров, кислот и т.д. [c.19]

Гидролиз галогеналканов RX приводит к образова- ) i нию спиртов ROH. Эта реакция уже рассматрива- лась в разд. 29.1.4.2. Другой важный метод синтеза спиртов — реакции реактивов Гриньяра (см. разд. 29.1.5 и рис. 29.4). [c.641]

Осн. пром. способы получения низших Н.у.-пиролиз метана и прямогонного бензина. Значит, кол-ва Н. у. образуются При крекинге нефтяного сырья. Для получения высших Н. у. используют процессы дегидратации соответствующих спиртов, дегидрогалогенирование галогеналканов и дегидрирование насыщ. углеводородов. [c.208]

Спирты реагируют с галогеноводородами с образованием галогеналканов и воды. Так, спирты легко могут быть превращены в бром- и иодалка-ны. Реакцию проводят, пропуская газообразный галогеноводород в спирт или нагревая спирты с концентрированными растворами галогеноводородных кислот. Бромалканы часто получают нагреванием спиртов (кроме третичных) с бромидом натрия или калия и разбавленной серной кислотой. [c.24]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Реакция. Превращение спирта под действием галогеноводородной кислоты в соответствующий галогеналкан (З -реакция по протониро-ванной гидроксильной группе). В случае вторичных спиртов реакцию проводят при комнатной температуре без прибавления серной кислоты, так как в противном случае легко происходит элиминирование с образованием олефинов. Однако лучше проводить это превращение при помощи тригалогенида фосфора или тионилхлорида в пиридине (см. Б-5). [c.66]

Бромалкан в подходящем растворителе диссоциирует с образованием иона карбения. На второй быстрой стадии образуется спирт. Молекулы воды могут подходить к иону карбения с обеих сторон. Поэтому в случае оптически активных галогеналканов наблюдается рацемизация. Если в процессе реакции оптическая активность теряется, то чаще всего протекает последовательность реакций с образованием по крайней мере одного ахирального промежуточного вещества. [c.157]

Образование галогеналканов из спиртов и галогеноводородов представляет собой последовательную реакцию. На первой стадии образуется сопряженная спирту кислота. На второй стадии, определяющей скорость процесса, с одной стороны, в результате гетеролиза может образоваться ион карбения, который далее, реагируя с галогенид-ионом, образует галогеналкан. В таком случае стадия, определяющая скорость, мономолекулярна, и тогда говорят о А - или 8ы сА-механизме [см. раздел 2.2.3, получение простых эфиров, способ (1)]. С другой стороны, сопряженная спирту кислота может на скоростьопределяющей бимолекулярной стадии реагировать с образованием галогеналкана. Тогда имеет место А2- или 5 2сА Механизм (см, раздел 2.2.3, там же). [c.286]

На первой стадии образуется сложный эфир, который далее, как правило, по реакции 5лг1 или 5лг2 превращается в галогеналкан. Исключение составляет реакция первичных и вторичных спиртов с тионилхло-ридом, протекающая по механизму 8ыи Раньше эту реакцию представляли синхронным процессом. Однако согласно последним данным, из алкилхлорсульфита вначале образуется внутренняя ионная пара. Следующая стадия протекает внутри этой ионной пары, так что реакция протекает с сохранением конфигурации [c.287]

Окисление алкилмагнийгалогенидов. Полученные при взаимодействии галогеналканов с магнием реактивы Гриньяра при окислении кислородом превращаются в алкоксимагнийгалогениды, гидролиз которых дает спирты [c.308]

Спирты являются слабыми нуклеофилами и практически не реагируют с галогеналканами по механизму 5д,2. Вместе с тем вследствие высокой ионизирующей способности низшие спирты легко реагируют по механизму 5дг1 с аллил- и бензилгалогенидами, а также с третичными галогенидами. Значительно труднее идут эти реакции со вторичными алкил- и цикло-алкилгалогенидами. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология