Растворители электростатические эффекты

Н. А. Измайлов развил теорию Бренстеда, учтя ионизацию продуктов ассоциации кислот и оснований с растворителем, а не только электростатический эффект взаимодействия между ионами, как это сделал Бренстед. Химическое взаимодействие кислот и оснований с растворителем очень существенно для усовершенствования теории Бренстеда. [c.56]

Следует отметить, что очень часто при изучении влияния растворителей на скорость реакции ограничиваются весьма небольшим числом близких по свойствам растворителей, и поэтому об эффектах растворителей не удается сделать никаких сколько-нибудь общих выводов. Как правило, необходимо изучить данную реакцию в максимально возможном числе растворителей различной полярности. Для получения удовлетворительной картины эффектов среды требуется не менее пяти растворителей. Очень часто реакции изучают в ряде бинарных смесей, например в водном спирте. Такие близкие по полярности растворители, как спирт и вода, специфически сольватируют растворенные вещества примерно в одинаковой степени независимо от их соотношения в бинарной смеси, поэтому результаты эксперимента будут отражать главным образом электростатические эффекты растворителя. [c.271]

Скорости реакций между нейтральными биполярными молекулами должны в первую очередь определяться (как это на качественном уровне описывает теория Хьюза—Ингольда [16, 44]) электростатическими взаимодействиями между растворителем и растворенным веществом, например диполь-дипольными взаимодействиями. Для описания электростатических эффектов растворителей необходимо рассмотреть взаимодействие между точечными зарядами, разделенными изотропной непрерывной диэлектрической средой, воспользовавшись для этой цели функциями диэлектрической проницаемости. В общем случае для описания скорости реакций с участием биполярных молекул можно использовать уравнение Кирквуда [240], которое устанавливает связь между энергией Гиббса идеального диполя в непрерывной среде, обладающей диэлектрической проницаемостью er, с энергией Гиббса в аналогичной среде, диэлектрическая проницаемость которой равна единице (ег=1). [c.281]

Следовательно, протонные растворители должны, как правило, ускорять реакции нуклеофильного замещения В частности, именно по этой причине 5к-реакции с участием галогеналканов и эфиров сульфокислот обычно проводят в средах, состоящих полностью или частично из воды, спиртов или карбоновых кислот. Энергия водородных связей в начальном и переходном состояниях часто превышает изменение энергии Гиббса в ходе активации, обусловленное электростатическими эффектами растворителей. С другой стороны, в 8к2-реакции (5.101) атакующий нуклеофильный реагент Y также может специфически сольватироваться протонными растворителями тогда его реакционная способность, а следовательно, и скорость 8к2-реакции будут снижаться. Примеры специфической (электрофильной) сольватации анионов-нуклеофилов и уходящих групп в З -реакциях можно найти в работах [264—269, 581—585] опубликованы также соответствующие обзоры [581, 582]., .... [c.299]

Таким образом, влияние размера ионов при экстракции ионных соединений оказывается решающим, когда различие до взаимодействии разных ионов с растворителем вызвано различием в величине электростатического эффекта при примерно одинаковой величине других эффектов для сравниваемых ионов. В том же случае, когда для ряда ионов имеют место дополнительные эффекты (водородная связь или значительные дисперсионные дефекты, отсутствующие у других ионов), влияние размера ионов может стать весьма малым. [c.68]

Ассоциация ионов. Влияние растворителя на кислотно-основные процессы в амфотерной среде, характеризуемой средними и высокими значениями диэлектрической проницаемости, часто успешно интерпретируется с помощью представлений об изменениях диэлектрической проницаемости (электростатические эффекты) и основности (неэлектростатические эффекты). Когда диэлектрическая проницаемость понижается, то увеличивается степень ассоциации вследствие образования ионных пар (Бьеррум [71]) и более высоких ассоциатов — тройников и дипольных агрегатов [22, 72]. Устойчивость продуктов ассоциации выражается с помощью константы равновесия, которую можно найти путем измерения электропроводности или термодинамическими методами. Величина константы образования ионных пар при данном значении диэлектрической проницаемости оценивается с помощью уравнения, предложенного Денисоном и Рамзи [73, 74]. [c.182]

К переносу протона точно компенсируется уменьшающейся тенденцией к разделению зарядов. Последнее объясняется отчасти уменьшением диэлектрической проницаемости (электростатический эффект), отчасти уменьшением ориентации молекул растворителя вокруг ионов растворенного вещества, что снижает теплоемкость. В случае катионо-кислот полного разделения заряженных частиц не происходит, поэтому с повышением температуры константа ионизации равномерно увеличивается. [c.59]

Если в результате превращения каждой функциональной группы изменяется реакционная способность только ее ближайших соседей, то в условиях эксперимента действительно реализуется принятая модель макромолекулярной реакции, кинетика которой может описана, например уравнением (П1.7). Установление такой возможности является первоочередной задачей кинетического исследования и позволяет предположить, что изменение в ходе реакции взаимодействия полимер — растворитель, а также конформационные и электростатические эффекты проявляются в этом случае исключительно как составные части эффекта соседних звеньев. На этой основе можно уже решать следующую задачу — интерпретацию механизма реакции, включающую, в частности, оценку вклада каждого из перечисленных факторов в результирующее изменение реакционной способности функциональных групп полимера в ходе его химического превращения. [c.170]

Большинство упомянутых в этом разделе функциональных групп содержится в природных продуктах или в продуктах их деградации. Далее подробно обсуждаются только те группы, рК которых находятся в легко измеряемых пределах (в растворителях, содержаш,их воду). Особое внимание уделяется изменениям этих групп, которые обусловлены индукционным, резонансным и электростатическим эффектами, а также влиянием затрудняющих резонанс стерических препятствий, стерического экранирования сольватации и внутримолекулярных водородных связей. Первые из этих факторов хорошо известны и неоднократно учитывались при интерпретации констант диссоциации. Что же касается двух последних, то они настолько выделяются по своему действию, что имеет смысл рассмотреть их в первую очередь. [c.375]

Значения рКа первой (р/СО и второй (р/Сг) констант диссоциации некоторых дикарбоновых кислот приведены в табл. 9.2.1. Относительные значения р/С] и р/Сг (см. табл. 9.2.1) в основном объяснимы с точки зрения электростатического эффекта ингибирования образования дианиона, и как видно, при увеличении расстояния между двумя карбоксильными группами р7( 1 приближается к р/Сг. Интересные эффекты, связанные с алкильным замещением и геометрией алициклических систем, видны из примеров, представленных в части (б) и (в) табл. 9.2.1. В дополнение к электростатическому эффекту в моноанионах важно наличие водородной связи, особенно в том случае, когда структура оптимальна для образования внутримолекулярной водородной связи между протоном не-ионизованной карбоксильной группы и кислородом соседнего карбоксилат-аниона. В работах [71—73] детально изучено влияние связывания водорода на относительные значения р/С] и р/Сг, а также оценено влияние структуры кислоты и растворителя. Эффекты растворителя могут быть особенно сильными, как видно из данных по ароматическим дикарбоновым кислотам и их моноэфирам (табл. 9.2.2). Последние можно использовать в качестве стандарта, в котором электронные эффекты можно оценить без осложнений, связанных с образованием водородной связи. Для более полного обсуждения этих результатов рекомендуем обратиться к оригинальной работе [71]. [c.101]

Эти уравнения не учитывают никакие электростатические эффекты, а также то обстоятельство, что заряжение шара в растворе происходит не при постоянном объеме (разд. З.В) [295]. Уравнения (2.5) и (2.17) правильно описывают качественную зависимость от ионного радиуса, однако численные значения ДСд dr и l H% dr плохо согласуются со значениями, приведенными в табл. 2.12. В этих уравнениях предполагается также линейная зависимость между ДЯ и Д5 (2.1) с тангенсом угла наклона 3 = 17 400. В действительности обнаружены значения р = 2100 (для ионов галогенов) и (3 = 2850 (для щелочных катионов). Еще более значительные отклонения от экспериментальных соотношений получаются при варьировании D, например при добавлении второго растворителя. Эти отклонения обсуждаются в разд. 4.Г. [c.274]

Региоселективность ионных реакций (4я-Ь2я)-циклоприсоединения исключительно интересна, поскольку переходные состояния таких реакций являются рыхлыми, и электростатические эффекты могут преобладать над орбитальными эффектами . До сих пор не сообщалось ни о каких систематических исследованиях. То же справедливо относительно влияния растворителя на скорости ионных реакций (4я-Ь2я)-циклоприсоединения, которые, как предполагают, будут большими независимо от типа механизма (А или В). [c.152]

Помимо специфического влияния, которое оказывают обычные химические взаимодействия (между кислотой и основанием или образование комплекса), основные факторы, которые следует учитывать— это гидратация ионов, электростатические эффекты и изменение диэлектрической проницаемости растворителя. К примеру, гидратация ионов добавляемой соли ведет к значительному уменьшению части свободного растворителя, таким образом, его становится меньше для растворения неэлектролита. Уравнение Сеченова [25], по-видимому, наилучшим образом выражает коэффициент активности разбавленных растворов (менее 0,1 М) неэлектролитов в водных растворах солей до сравнительно высоких концентраций (около 5 М) [c.32]

Согласно уравнению (4-1), коэффициент активности слагается из двух величин, одна из которых коэффициент активности переноса 7<. Эту величину можно рассматривать как результат специфических взаимодействий между растворенным веществом и растворителем, а также неспецифических (электростатических) эффектов, обусловленных разницей диэлектрических проницаемостей. В этом разделе рассмотрены электростатические эффекты, а в следующем — влияние специфических взаимодействий. [c.74]

Следует отметить, что, хотя механизм реакции ионов аммония и пианат-анионов не зависит от состава растворителя, электростатические эффекты нельзя использовать для выяснения ропроса — является ли механизм ионным или молекулярным. [c.196]

Электростатические эффекты растворителсГг, обсуждавшиеся выше, не являются единственным типом взаимодейстпия растворителя с реагентами и переходными состояниями. Специфические структурные эффекты могут вызывать особенно сильную сольватацию либо реагентов, [c.147]

Мариа и др. [143] методом АГК изучали набор из пяти связанных с основностью термодинамических и спектроскопических параметров (влияющих на образование водородных связей, перенос протонов и взаимодействие с жесткими и мягкими льюисовыми кислотами) 22 органических растворителей-НДВС и получили интересные результаты. Оказалось, что для учета 95% общей дисперсии данных о растворителях достаточно всего лишь двух факторов, физический смысл которых был выяснен после того, как удалось найти корреляцию между ними и собственным сродством молекул растворителя по отношению к протону и катиону калия в газовой фазе. Первый фактор можно рассматривать как результат совместного воздействия электростатического эффекта и переноса заряда (или делокализации электрона). Второй фактор соответствует результату воздействия практически одного лишь электростатического эффекта. Влияние третьего фактора крайне мало отчасти оно связано с пространственными затруднениями при образовании комплекса кислота — основание. Таким путем удалось понизить до двух собственную размерность параметра основности в конденсированной фазе органических молекул-НДЕС, обычно применяющейся в качестве растворителей [143]. [c.121]

Другим подходом к расчету влияния электростатических эффектов растворителей на скорости реакций между биполярными молекулами воспользовался Амис [12, 21, 244]. Он применил устанавливаемую известным уравнением Аррениуса зависимость между константой скорости реакции и энергией активации k= = Л-ехр(—EalRT). Согласно Амису, влияние диэлектрической проницаемости среды на скорость реакции можно описать уравнением. [c.283]

Причину большого изменения химических сдвигов протонов, участвующих в водородных связях, нельзя искать в одних лишь электростатических взаимодействиях. С одной стороны, очевидно, что в системе с водородной связью X—Н--- электрическое поле должно изменять электронную природу ковалентной связи X—Н таким образом, что протон будет дезэк-ранироваться. С другой стороны, протон может испытывать влияние анизотропии соседней группы . Если протон связан примерно с центром я-электронного облака ароматического растворителя, то эффект кольцевого тока приводит к большому сдвигу резонансного сигнала этого протона в сильное поле (табл. 6.7), намного превосходящему смещение химического сдвига в слабое поле, обусловленное любым другим фактором. Водородная связь с участием л-электроноз ароматического или гетероциклического кольца представляет собой единственный тип водородной связи, который приводит к сдвигу резонансного сигнала протона в сильное поле. [c.476]

Щелочной гидролиз метил-1-нафтоата в 50%-ном водном диоксане зависит как от природы растворителя, так и от электростатических факторов. Если проводить реакцию в присутствии лаурилтриметиламмонийхлорида, то ее скорость несколько увеличивается, но в присутствии лаурилсульфата натрия, напротив, сильно падает. Рассмотрим сначала, какое действие оказывает природа углеводородного радикала. В системе метил-1-нафтоат — углеводород вероятность обнаружить углеводород в непосредственной близости от сложного эфира значительно выше соответствующей мольной доли. Следовательно, микроскопическое окружение сложного эфира в присутствии углеводорода гораздо менее полярно, чем в его отсутствие. Иными словами, диэлектрическая проницаемость микроокружения ниже. Можно ожидать, что в таких условиях гидроксид-ион будет атаковать сложный эфир с меньшей эффективностью. В том случае, если добавленный углеводород несет электрический заряд, то распределение молекул растворителя не изменится, и, следовательно, вновь сложноэфирный субстрат будет окружать среда с пониженной диэлектрической проницаемостью. Электрический заряд молекулы детергента также должен оказывать влияние на характер реакции отрицательный заряд будет отталкивать, а положительный — притягивать гидроксид-ион. Таким образом, в случае солей органических анионов эффект окружения и электростатический эффект действуют в одном направлении, вызывая сильное ингибирование, а в случае солей органических катионов эффект окружения и электростатический эффект действуют в разных направлениях, что приводит к некоторому увеличению скорости реакции, если последний эффект доминирует над первым. [c.339]

Кажущаяся плотность белков в воде выше, чем их сухая плотность в органических растворителях. Это возрастание плотности вызывается электрострикцией связанной воды. Молекулы воды связываются на поверхности глобулы, а также внутри нее — между доменами химотрипс на, например, или между субъединицами белка, обладающего четвертичной структурой. Количество связанной воды, в которую не могут проникать электролиты, составляет около 0,3 г на 1 г белка, т. е. примерно 100 молекул НгО на белок с м. м. 6000. Непроникновение электролитов в свя-ванную воду определяется электростатическими эффектами. Рассмотрим заряд е, погруженный в растворитель с высокой диэлект- [c.116]

Развитию основных положений теории удерживания препятствовал тот факт, что в зависимости от условий основное влияние на удерживание и селективность может оказывать одно из перечисленных ниже явлений (илн совокупность этих явлений) [260] 1) "сольвофобные" взаимодействия между анализируемым веществом и органическими группами на поверхности 2) "силанофильные" взаимодействия между анализируемым веществом и доступными силанольными группами на поверхности сорбента 3) взаимодействие между сорбентом и анализируемым веществом, растворенным преимущественно в органическом модификаторе элюента такой процесс наблюдается и в НФ ЖХ при расслаивании раствортеля 4) специфические взаимодействия с определенными компонента.ми растворителя (вторичные равновесные процессы) 5) явления эксклюзии вследствие стерических или электростатических эффектов. [c.74]

Таким образом, в общем виде для данного значения [К] при заданной температуре скорость неразветвлеиной цепной реакции можно увеличить, повышая кр или I и уменьшая О или М, и понизить, действуя в обратном порядке. Скорость разветвленной цепной реакции в стационарном режиме можно увеличить, повышая кр или Р и уменьшая О или М, и снизить при противоположных изменениях этих величин. Эти возможности позволяют понять катализ и ингибирование цепных реакций. Катализатор обычно приводит к увеличению I или Р и значительно реже — к уменьшению С трудно представить себе какие-либо пути, которыми катализатор может уменьшить М, если только такой путь не включает электростатические эффекты типа изменений в диэлектрической проницаемости растворителя (см. стр. 432). В некоторых полимеризационных процессах, дающих стереорегулярные полимеры, катализатор меняет природу стадии роста цепи, но он, вероятно, влияет также и на скорость инициирования. В небольшом числе ионных реакций катализатор (или полученные из него частицы) участвует в стадии роста. Ингибитор обычно действует, увеличивая О или М и значительно реже — уменьшая Р или I. Следует отметить, что в случае разветвленных цепных реакций часто очень трудно отличить уменьшение Р от увеличения С, поскольку каждый из них приводит к одному и тому же кинетическому эффекту. Примеры, относящиеся к этим проблемам, будут рассмотрены подробно в разд. 4 гл. XI. Для неразветвленных цепных процессов существует много примеров реакций, скорость которых соответствует общим уравнениям [c.357]

Известны многочисленные доказательства наличия ряда основности НгО> >СНз0Н>С2Н50Н [31, 32]. Однако полного согласия по этому вопросу не достигнуто. Например, спектрофотометрическое исследование [33] п-нитроанилина в водных растворах кислот и спиртов показывает, что метанол и изопропанол являются более основными, чем вода, в том случае, когда растворитель содержит 2—10% спирта. Фикинс и Ватсон [34] определили значение свободной энергии протона в 10 и 43,12% метанола, экстраполировав по методу Измайлова [28] значения свободной энергии переноса галогеноводородов. Они пришли к заключению, что протон имеет более низкое значение свободной энергии по сравнению с чистой водой. Из равновесных измерений ряды основности установить трудно, так как электростатический эффект, зависящий от изменения диэлектрической проницаемости, накладывается на эффект основности [35, глава 13]. [c.166]

Использование смешанных растворителей приводит к появлению двух общих проблем. Если происходит селективная сольватация [11, 181а], то константы ассоциации, полученные в двух разных средах, относятся к разным реакциям. Вероятно, если молярная доля воды больше, чем примерно 0,8, селективной сольватации комплексов металлов не происходит, так как вальденовское произведение предельной электропроводности и вязкости постоянно для ряда систем с большим содержанием воды [75, 148, 149]. В неводных средах ионы металлов и их комплексы не гидратируются и, вероятно, даже не сольватируются, и многие реакции ассоциации были изучены в безводных средах [86, 152, 199, 224, 257, 301]. Стандартное состояние для стехиометрических констант ассоциации выбирается для каждой конкретной среды (растворенные вещества плюс растворители). Предпринимались попытки элиминировать зависимость от концентрации электролита (вторичный эффект среды по Оуэну [123]), с тем чтобы относить стандартное состояние только к смеси растворителей [62, 75, 148, 149], но эти попытки вызывают возражения, изложенные в разделе II, 1, А. За исключением, возможно, амминов металлов, константы ассоциации большого числа разнообразных комплексов металлов, содержащих неорганические [284] и органические [283] лиганды, возрастают при уменьшении диэлектрической проницаемости среды. Это изменение происходит в направлении, ожидаемом на основании электростатических соображений, но влияние органических растворителей (первичный эффект среды по Оуэну [123]) на константы ассоциации не проанализировано. [c.69]

Сообщение молекуле положительного заряда или замена неполярного растворителя полярным может выявить сдвиг основной полосы поглощения в сторону более коротких длин волн. Этот эффект называется гипохромным. Полярные растворители электростатически взаимодействуют с полярными хромофорами (например, с карбонилом) и стабилизируют как несвязывающие электронные состояния, так и л -состоя-ния. Таким образом, полосы поглощения хромофоров тем ближе, чем больше полярность растворителя. [c.138]

Были рассчитаны также электростатический Фг(го) и неэлектростатический Ф1(го) потенциалы при помощи уравнений (1.64) и (1.65) для тех же реагентов и тех же растворителей, для которых была проведена проверка неравенств, приведенных выше. Было установлено, что для реакпии между ионом аммония и цианат-ионом отношение Ф го) 1Фг го) равно 7,0 и 10,9 для водных смесей метанола и этиленгликоля соответственно. Таким образом, для данной реакции наблюдается заметное специфическое влияние растворителя, причем для смесей воды с этиленгликолем превалирование неэлектростатических эффектов выражено в большей степени, нежели для смесей воды с метанолом. Ранее уже отмечено, что для смесей воды с органическими растворителями избирательная сольватация ионов молекулами воды приводит к уменьшению электростатических эффектов, возникающих вследствие изменения диэлектрической проницаемости, до более низкого уровня, нежели это следует из теории. Для рассматриваемого случая, если увеличение отношения неэлектростатического эффекта к электростатическому обусловлено уменьшением электростатического эффекта, то следует считать, что специфическая сольватация ионов молекулами воды выражена в большей степени для смесей воды с этиленгликолем, нежели для водных смесей метанола. С другой стороны, большая величина отношения Ф] (/ о)/Ф2(/ о) для смеси воды с этиленгликолем по сравнению с водными смесями метанола может быть обусловлена относительным увеличением неэлектростатического эффекта для этиленгликоля. Это означало бы относительно большую роль сил отталкивания по сравнению с вандерваальсовым притяжением на расстоянии Го в смесях воды с этиленгликолем по сравнению со смесями воды с метанолом. Преимущественная сольватация ионов молекулами воды должна в этом случае происходить [c.23]

Можно указать еще некоторые статьи, в которых также обсуждаются электростатические эффекты в химических явлениях в работе [65] обнаружена линейная зависимость между свободной энергией и энтальпией ассоциации некоторых амидов и обратными значениями диэлектрической проницаемости среды в работе [66] найдена линейная зависимость рК и электрохимических термодинамических констант ацетилацетона от обратных значений диэлектрической ироницаемости растворителя а в работе [67] по данным электропроводности предсказывается образование дипольного сольвата между пикрат-ионод и /г-шггро- [c.316]

Электростатическая модель. При учете только электростатических взаимодействий в растворе неэлектролита N, содержащем электролит С+А , неэлектролит должен концентрироваться вблизи ионов, если его молекулы более полярны, чем молекулы растворителя (электростатическое всаливание). Если полярность молекул неэлектролита меньше, чем молекул растворителя, то они должны вытесняться из окрестностей иона (электростатическое высаливание). ГЬ этой модели были рассчитаны [100, 14, 137] значения ks, согласно которым сделаны некоторые выводы 1) при DN < Dsoiverit все электролиты должны оказывать высаливающее действие практически по отношению ко всем неэлектролитам. И обратно, если электролиты вызывают такой эффект, то непременно Dy < Dsoivent (D - диэлектрическая проницаемость) (рис. 1.2) 2) практически все неэлектролиты должны высаливаться из воды 3) для несложных электролитов ks должны быть близки между собой, причем различия должны согласовываться с величинами ионных радиусов. Наиболее серьезное ограничение применимости модели состояло в ее неспособности объяснить изменение знака s для данного неэлектролита в зависимости от природы электролита. [c.44]

Уравнение (1.1806) предсказывает отсутствие солевого эффекта в этих реакциях при низкой ионной силе, что действительно, как правило, соблюдается с хорошим приближением (например, см. рис. 1.20). При уточнении картины следует учитывать более тонкие электростатические эффекты. Во-первых, переходное состояние представляет собой ион того же заряда, что и исходный ион, однако плотность заряда в переходном состоянии, как правило, ниже. Поэтому оно стабилизируется в меньшей степени, чем исходный ион, при повышении диэлектрической проницаемости растворителя, а также при формировании ионной атмосферы [1731 Во-вторых, следует учесть влияние соли на электростатические взаимодействия иона с электрическими диполями молекул неэлектролитов. Реакции типа (1.195а) должны ускоряться при добавлении солей, а реакции типа (1.1956) - замедляться [3] [c.155]

С количественной и качественной точек зрения успех применения модели сферы в непрерывном диэлектрике принципиально ограничены изменениями D 1) в пределах группы близких по природе протонных растворителей, обычно водных спиртов, водного диоксана и так далее, или 2) среди апротонных растворителей. В первом случае эффекты специфической сольватации ионов постоянны, и константы скорости нуклеофилыюго замещения, элиминирования, гидролиза амидов и эфиров проявляют ожидаемую зависимость от D [450, 466, 536]. Во втором случае нет сольватации ионов за счет образования водородных связей, и, поскольку D обычно ниже, электростатические эффекты выше. В качестве примера может служить ионизация в-мет-оксифенилтозилата, константа скорости которого грубо подчиняется закону (D — 1)/(2Z) + 1), если исключить из рассмотрения протонные растворители [7481. [c.382]

Если устранить электростатические эффекты, рассчитав их или сравнив растворители с одинаковой D или рассмотрев диссоциацию только ВН+, константы образования водородных связей можно представить с помощью уравнений (2.46) и (2.47). Простейшая система, диссоциация ВН+ в переменном апротонном растворителе S (2.87), рассмотренная с помошью уравнений (2.46) и (2.47а), приводит к уравнению (2.88). [c.391]

Интересно сравнить эти результаты с полученными для АН = = АгС02Н. Если говорить о К А, то электростатические эффекты существуют, но они имеют небольшое значение для процессов переноса между четырьмя приблизительно изодиэлектрическими растворителями, отмеченными выше. Применяемыми аналогами уравнений (2,87) л (2.88) являются уравнения (2,89) и (2.90). [c.392]

Ожидается, что при прочих равных условиях в более поляризуемых растворителях из -за такого дисперсионного взаимодействия в общем случае будут создаваться благоприятные условия для существования окрашенных форм одноцветных индикаторов, В благоприятных условиях тот эффект может быть достаточно большим, чтобы перекрыть электростатические эффекты при диссоциации нейтральных [c.396]

Теория влияния электростатических эффектов на химический потенциал белковых растворов рассматривается в разделе 26. Коэффициент активности связан с разностью между эл. Для изолированного иона белка в чистой воде и Ш зл для подобного же иона в фактически существующем растворе. Для компактных ионов белка, непроницаемых для растворителя, кТХпу равно последнему члену уравнения (26-52). Этот член зависит в первую очередь от суммарного заряда 2, приходящегося на ион, и в первом приближении [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология