Комплексы термодинамические свойств

Таким образом, в соответствии с современными представлениями, основанными на идеях Гиббса, под фазой следует понимать совокупность телесных комплексов, термодинамические свойства которых одинаково зависят от параметров состояния или, иначе говоря, описываются одним и тем же уравнением фазы, в качестве которого можно взять любое из фундаментальных уравнений Гиббса. [c.195]

Следует заметить, что комплекс термодинамических свойств целлюлозы и ее растворов, а также механические свойства этих систем находятся в полном согласии с представлением о целлюлозе и ее производных как о телах, обладающих структурой жидкой, а не кристаллической фазы [31—37]. Несмотря на это по сей день продолжается формальное применение к высокополимерным телам физических представлений и теорий, развитых для низкомолекулярных кристаллических тел. Поэтому чрезвычайно обширный материал по параметрам кристаллических решеток полимеров пе может рас- [c.81]

Необходимость широкого привлечения химической термодинамики становится характерным явлением в современной химии. Решение многих вопросов строения вещества, механизма реакций, разработка оптимальных технологических режимов, целенаправленный синтез веществ с заданными свойствами - таковы некоторые аспекты применения термодинамических констант. Особое значение приобретает знание всего комплекса термодинамических свойств при этом существенно, чтобы все измерения были одного высокого класса точности. [c.3]

Система может быть гомогенной (однородной) или гетерогенной (неоднородной). Вводя понятия гомогенной или гетерогенной системы, сразу же сталкиваемся с понятием фазы. Иногда достаточно определить фазу как часть системы, которая отделена от других частей поверхностями раздела и механически отделима от них. Это определение фазы будет исчерпывающим, если она непрерывна. Если фаза прерывна, например совокупность кристаллов хлорида натрия или ртути, разлитой на поверхности, под фазой понимают совокупность телесных комплексов, обладающих одинаковым химическим составом и термодинамическими свойствами. [c.183]

Статистическая механика объясняет свойства веществ на основании свойств составляющих эти вещества молекул атомов, ионов, молекул комплексов и свободных радикалов. Как термодинамические свойства веществ, так и их реакционную способность можно рассчитать с помощью статистической механики при условии, что имеются сведения о молекулах вещества. [c.98]

Технологические процессы синтеза, переработки и использования полимеров практически никогда не реализуются как равновесные. В связи с этим комплекс потребительских свойств полимерных материалов обусловлен тем уровнем структурообразования, который достигается формируемой системой к моменту принудительного прекращения конкретного процесса. Вот почему достаточна строгое описание таких процессов может быть осуществлено при совместном анализе как роли гибкости макромолекул, так и динамики структурообразования в полимерных системах. Иными словами, анализ кинетики процессов в полимерных системах наряду с термодинамическими характеристиками их весьма важен для обоснованного научного прогноза. Это тем более существенно, что как в живой природе, так и во многих вариантах химических технологий осуществляются взаимные переходы гомофазных и гетерофазных полимерных систем, причем истинное равновесное состояние практически никогда не реализуется. [c.9]

В работе [65] было установлено, что устойчивость сплавов при внешнем воздействии контролируется неким интегральным параметром, включающим в себя целый комплекс упругих и термодинамических свойств [c.62]

Промежуточное состояние системы реагирующих частиц, соответствующее этому максимуму, называется переходным состоянием, или активированным комплексом. В теории активированного комплекса переходное состояние рассматривают как обыкновенную молекулу, обладающую обычными термодинамическими свойствами, за исключением того, что движение... вдоль координаты реакции приводит к распаду с определенной скоростью. Сделав это допущение, при помощи статистических методов можно найти концентрацию активированных комплексов и скорость их перехода через критическую конфигурацию активированного состояния (Г. Глесстон, К. Лейдлер, Г. Эйринг. Теория абсолютных скоростей реакций. М., 1948). [c.276]

При определенных термодинамических условиях металлические сплавы испытывают фазовые превращения, в процессе которых в сплавах возникают метастабильные состояния, характеризующиеся разнообразными физическими свойствами. Эти метастабильные состояния в сплавах можно зафиксировать на весьма продолжительное время (например, с помощью закалки) и тем самым получить материалы с определенным комплексом физических свойств. [c.168]

Из рис. 47 видно, что переходное состояние, называемое активированным комплексом, расположено на вершине энергетического барьера и поэтому характеризуется максимумом энергии. Активированный комплекс А...В...С может рассматриваться как своеобразная частица, и поэтому совокупность их определяется соответствующими термодинамическими свойствами. В процессе реакции активированный комплекс распадается с определенной скоростью, причем этот распад может протекать [c.174]

Теория кристаллического поля, развившаяся из простой электростатической модели, может быть применена к комплексам для интерпретации и предсказания наиболее выгодных координационных чисел, стереохимии, путей реакций замещения, спектров поглощения, магнитных и термодинамических свойств. На некоторых из этих вопросов следует остановиться более подробно. В частности, будут рассмотрены стереохимия, магнитные свойства, спектры поглощения и термодинамические свойства комплексных ионов. Это отчетливо покажет, что теория кристаллического поля — более удовлетворительный и более общий метод изучения комплексов, чем метод валентных связей. Однако, придавая особое значение орбиталям и электронам центрального атома, теория кристаллического поля неизбежно должна стать менее точной, когда усиливается роль делокализации электронов и орбиталей лиганда, т. е. при возрастании ковалентности связи. [c.264]

Прежде всего дадим определение некоторых основных понятий. Фаза — это совокупность телесных комплексов, обладающих одинаковыми термодинамическими свойствами и химическим составом, ограниченных видимыми поверхностями раздела. [c.111]

Математическая модель ХТС, как правило, представляется в виде комплекса вычислительных программ, включающего математическое описание процессов, аппаратов и оборудования, количественное представление потоков и описание способа связи между совокупностью аппаратов н агрегатов схемы. Необходимые для этой цели алгоритмы материальных и тепловых балансов практически всех видов оборудования, а также алгоритмы расчета процессов в массообменных аппаратах применительно к газо-переработке были рассмотрены выще. Кроме того, математическая модель ХТС должна быть обеспечена банком данных и оперативной информационной системой физико-химических и термодинамических свойств чистых компонентов и их смесей, представляющих собой обрабатываемые потоки в аппаратуре и оборудовании схемы. [c.313]

Смеси могут быть разбиты на ряд групп, близких по своим термодинамическим свойствам, если в основу разделения их положить закон Рауля. В 1-ю группу входят смеси, близкие к идеальным, т. е. с небольшим положительным отклонением от закона Рауля. Эта группа хорошо обобщается с помощью концентрационного комплекса [c.167]

Для ряда элементов периодической системы, в том числе и для сплавов железа, критерием устойчивости кристалла как целого является отношение максимального сопротивления сдвигу к максимальному сопротивлению отрыву. Причем это значение в большинстве случаев соответствует четвертому корню обобщенной золотой пропорции (Др4=0,324). По аналогии расчета критерия устойчивости сплавов при внешнем воздействии, который контролируется инвариантным (по отношению к химическому составу сплава) комплексом упругих и термодинамических свойств, в качестве критерия [c.164]

Проблемы физикохимии растворов и теории сольватации всесторонне рассматривались в литературе. Достаточно назвать ряд монографий, опубликованных в рамках данной продолжающейся серии, издаваемой Институтом химии растворов РАН [8-11]. В указанных монографиях глубоко проанализирован чрезвычайно широкий круг современных аспектов химии и термодинамики растворов. Это - влияние растворителя на состояние растворенных веществ и их взаимодействие в растворе, растворимость газов, гидрофобная гидратация [7], химические аспекты сольватации [8], строение и термодинамика образования молекулярных комплексов, комплексообразование и сольватация природных порфиринов [9, 10], химия растворов целлюлозы [10], термодинамические свойства и подвижность ионов [И] и многие другие. Каждая из названных проблем имеет прямое отношение к современной биофизической химии. [c.4]

Следует однако заметить, что теоретическая интерпретация величин У2 и их предельных значений - непростая задача. Поскольку объемные термодинамические свойства жидкостей непосредственно связаны с упаковкой молекул и изменениями этой упаковки при изменении параметров состояния (температуры, изотопного состава и т.д.), то любые изменения структуры растворителя должны изменять парциальные молярные свойства растворенного вещества в разбавленном растворе. В случае предельного разбавления определяющими являются объемные вклады от размещения молекул мочевины в структурной матрице воды и связанных с этим изменений характера взаимодействия во вновь образованном гидратном комплексе, или молекулярной упаковки растворителя в "возмущенной сфере" [129]. [c.162]

Рассмотрим теперь теорию, лежащую в основе метода переходного состояния. При химической реакции происходит изменение потенциальной энергии системы (рис. 12). Переходное состояние соответствует вершине энергетического барьера реакции. При этом атомы А, В и С расположены так, что малейшее смещение их приводит либо к образованию молекулы ВС, либо к возврату системы в исходное состояние (АВ- С). Система, находящаяся в переходном состоянии (так называемый активированный комплекс), может рассматриваться как молекула, обладающая обычными термодинамическими свойствами. Однако для активированного комплекса, как видно из рис. 12, характерна его неустойчивость при движении вдоль координаты реакции, приводящем к распаду активированного комплекса с определенной скоростью. [c.93]

Взаимодействие полимерных молекул с твердыми телами приводит к существенному изменению всего комплекса их свойств. Это связано г тем, что адсорбционное взаимодействие на границе раздела уменьшает молекулярную подвижность цепей и в ходе формирования полимерного материала, и при его эксплуатации, а это приводит к изменению структуры граничного слоя, изменению температур, при которых в граничных слоях происходят термодинамические и структурные переходы, и к ряду сопутствующих явлений [ 18—21 ]. Между тем структура граничного слоя и условия ее формирования прежде всего зависят от характера адсорбции и определяются прежде всего структурой собственно адсорбционного слоя. Таким образом, проблема межмолекулярных взаимодействий в наполненных и армированных системах — это также проблема адсорбции. Следует отметить еще один аспект данной проблемы — влияние адсорбции на процессы синтеза высокомолекулярных соединений, протекающие на границе раздела фаз с твердыми телами [ 1 ]. Адсорбция растущих полимерных цепей переменного молекулярного веса и изменяющегося молекулярно-весового распределения существенным образом изменяет кинетические условия реакции, а в случае получения трехмерных пространственных сеток влияет также на их структуру 122, 23]. Следовательно, адсорбционные явления играют важную роль не только в процессах переработки или эксплуатации полимерных материалов, но и при их синтезе. [c.5]

Согласно теории Эйринга, если реакция обратима, то для обратной реакции должен быть образован активированный комплекс, имеющий те же термодинамические свойства, что и комплекс для прямой реакции. Активированный комплекс для обратной реакции находится в термодинамическом равновесии с продуктами реакции, а комплекс прямой реакции—в равновесии с реактантами. Так как оба комплекса совершенно идентичны по свойствам и отличаются только в направлении разложения, то их обозначают одним и тем же символом. [c.232]

Ван-дер-Ваальс [2] подошел к определению понятия фазы своеобразно. Он сначала ввел понятие о телесных комплексах, подразумевая под этим однородные части системы, которые пространственно разделены и которые моншо из нее удалить. Например, если система состоит из смеси льда с водой, то каждый отдельный кристаллик льда, так же как и.вода, будет представлять собой телесный комплекс. Совокупность телесных комплексов, химический состав и интенсивные и экстенсивные, отнесенные к единице фазы, термодинамические свойства которых вполне одинаковы, и представляет собой фазу. [c.19]

Во1фосы методологий составления термических уравнений состояния и оценки точности описания термодинамической поверхности реальных газов и жидкостей подробно рассматриваются в большом количестве монографий и журнальных статей Такое внимание к этой проблеме объясняется тем, что при составлении подробных или скелетных таблиц полного комплекса термодинамических свойств технически важных жидкостей и газов от качества термического уравне- [c.48]

Составление паровых таблиц Кинена — Кейеса и Вукаловича иллюстрирует случай, когда термодинамические свойства в основном выводятся из очень полных и весьма точных измерений объема, получе иных в одной лаборатории, где были доступны и многочисленные другие измерения для проверки точности результатов. Чаще для получения комплекса термодинамических свойств приходится соединять данные, взятые из большого числа различных источников, данные, которые часто являются неполными и не всегда согласованными между собой. Пример такого рода дает работа Миллара и Сюлли-вана[171] по термодинамическим свойствам кислорода и азота. Их метод можно кратко описать следующим образом. [c.315]

Таким образом, независимо от агрегатного состояния аморфного полимера, от того, представляет ли он собой вязкотеку-чёе, высокоэластическое или стеклообразное тело, такой полимер всегда находится в одном и том же фазовом состоянии. Это фазовое состояние может быть только жидким, так как истинное твердое тело — кристаллическое, а газообразные высокомолекулярные соединения не существуют. При этом необходимо учесть, что жидкая фаза не обязательно связана с текучестью и легкой изменяемостью формы материала, а прежде всего с наличием определенной структуры, определенного комплекса термодинамических свойств. Несмотря на то что стеклообразный полимер по агрегатному состоянию —твердое вещество, с точки зрения термодинамики, он находится в жидкой фазе. [c.310]

Активированный комплекс (переходное состояние) представляет собой состояние реагирующих час1иц на вершине потенциального барьера в координатах потенциальная энергия — координата реакции. Строго говоря, активированный комплекс — не частица, а динамическое состояние, через которое проходят реагирующие частицы, превращаясь в продукты реакции. Это динамическое состояние имеет свою определенную структуру (как и молекула) и поте]ш,иальную энергию. Теория активированного комплекса рассматривает это состояние как обыкновенную молекулу, обладающую обычными термодинамическими свойствами, за исключением того, что движение в одном направлении, а именно вдоль координаты реакции, [c.67]

В разработанной Г. Эйрингом и М. Поляни теории переходного состояния принимается, что исходные вещества находятся в равновесии с активированными комплексами, т. е. скорость образования последних намного больше скорости их распада, и что распределение молекул реагирующих веществ по энергиям вследствие столкновений соответствует равновесному распределению Максвелла — Больцмана. Это равновесие рассчитывается при помощи методов статистической термодинамики. Переходное состояние (активированный комплекс) можно рассматривать как обыкновенную молекулу, характеризующуюся определенными термодинамическими свойствами, за исключением того, что, кроме обычных трех степеней свободы поступательного движения центра тя кести, оно имеет четвертую степень свободы внутреннего поступательного движения, связанную с движением вдоль путч (координаты) реакции. [c.439]

Наличие корреляции между различными термодинамическими свойствами предельно разбавленного раствора в области температур, близких к стандартной, подтверждает предположение о том, что специфические межмолекуля рные контакты (вызванные перераспределением электронной плотности в гидратном комплексе, в отличие от таковых в кристалле, существенно зависят от параметров состояния системы. При изучении этого вопроса необходимо учитывать не только строение и исходное структурное состояние изотопомеров растворителя и растворенного вещества, но и донорно-акцепторную способность их молекул. [c.134]

Процесс каландрования следует рассматривать как термодинамически комбинированную систему, включающую восемь технологических стадий 1) разработка рецептуры (нахождение взаимосвязи между комплексом требований, свойствами конечного продукта и выбором компонентов) 2) смешение 3) пластикация 4) гомогенизация, желатинизация 5) формования (многоступенчатый процесс вальцевания через зазоры) 6) послекаландровая обработка 7) охлаждение 8) намотка в рулоны. На рис. 9.1 показаны возможные схемы процессов на каландровой линии от стадии 2 до стадии 5. Комбинации отдельных элементов для каландровой линии с одним четырехвалковым каландром и с обычным расположением валков, создает 216 вариантов конструкционного комбинирования. [c.223]

Изучение химии поверхности и адсорбции представляет удобный путь исследования молекулярных взаимодействий. Регулируя геометрию и химию поверхности и изучая адсорбцию молекул разной геометрической и электронной структуры, можно исследовать взаимодействия молекул с поверхностью во всем их многообразии — от слабых вандерваальсовых до различных химических. Воспроизводимость геометрии и химии поверхности обеспечивает воспроизводимость адсорбционных свойств единицы поверхности (для тонконористых кристаллов — единицы массы). При данной температуре и концентрации объемной фазы адсорбционные свойства таких адсорбентов зависят только от строения их поверхности и скелета. Задачей молекулярной теории адсорбции является установление количественных характеристик системы адсорбент — адсорбат на основании свойств молекулы адсорбата и свойств адсорбента. Эта задача решается методами молекулярной статистики и теории межмолекулярных взаимодействий. Молекулярно-статистическая теория позволяет характеризовать термодинамические свойства адсорбционной системы, выражая потенциальную энергию молекулы адсорбата в поле адсорбента в зависимости от всех ее координат. Однако при этом встречаются затруднения, связанные с отсутствием общего выражения для потенциальной функции в случае сложного межмолекулярного взаимодействия на коротких расстояниях. Поэтому чем сложнее это взаимодействие, тем важнее получить о нем до полнительную информацию с помощью комплекса различных экспери ментальных методов, в частности, спектроскопических. [c.132]

Важными свойствами адсорбционных комплексов каталитически активной поверхности являются их термодинамические свойства [3] изменение свободной энергии Д , энтропии А5 и энтальпии АН. Другие физические методы позволяют изучить свойства общей поверхности, а не активных центров, принимающих участие в катализе. Определяя относительные адсорбционные коэффициенты продуктов реакции и их зависимость от температуры, можно рассчитать термодинамичеркие функци и АР, А5 и АН. По величинам относительных адсорбционных коэффициентов можно судить об ориентации адсорбированных веществ, следовательно, и о структуре адсорбированных комплексов. [c.386]