Ванилин, окисление

Ванилиновая кислота получается при окислении ванилина, кониферина и ацетилэвгенола, а также при щелочном расщеплении пео-нина (красящего вещества пионов). Вератровая кислота содержится [c.663]

Эта реакция представляет собой окисление ванилина до ванилиновой кислоты с выделением водорода, [c.433]

Ванилин и полимерные продукты на его основе. Ванилин используют в кондитерском, фармацевтическом, парфюмерном производствах. Более широкое применение может найти получаемая при окислении ванилина ванилиновая кислота. Ее низшие эфиры проявляют сильное антимикробное действие, а высшие линейные полиэфиры могут быть протянуты в форме волокон или нитей, поддаются формованию прессованием и отливке из тигля. [c.299]

Из продуктов окисления сточных вод после сульфитной обработки экстрагируется толуолом ванилин [310]. [c.423]

Изоэвгенол в природе встречается в масле мускатного ореха п в масле иланг-иланг, его т. кип. 261°, т. пл. 33°. При окислении изоэвгенола образуется ванилин. [c.545]

Продукты окисления Ванилин Ванилин Сирене- Сиреневый Сирене- [c.136]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

На рис. 5.9 видно, что именно выше этих температур наступает резкое падение выхода ванилина В и ванилина с ванилиновой кислотой (В + В ) при щелочном нитробензольном окислении конденсированных препаратов лигнина. [c.234]

Альдегиды, производные многоатомных фенолов. Ванилин (т. пл. 81 °С т. кип. 285 °С рКк= 5,32)—монометильное производное пирокатехина является душистым веществом, которое содержится в бобах ванили, а также встречается в сахарной свекле, бальзамах и смолах. Он получается в качестве побочного продукта в производстве целлюлозной массы при действии щелочи на основную кальциевую соль лигнинсульфоната. Ванилин является важной составной частью искусственных пряностей. По одному из синтетических способов ванилин получают из эвгенола, добываемого из эфирных масел. Под действием спиртовой щелочи при 140 °С или водного раствора едкого кали при 220 °С двойная связь аллильной группы эвгенола мигрирует в сопряженное с кольцом положение, и в результате перегруппировки получается изоэвгенол. Последний ацетилируют для защиты фенольного гидроксила, а затем окисляют в мягких условиях (бихромат, электрохимическое окисление, озон), причем двойная связь а-про-пенильной группы разрывается и образуется альдегидная группа [c.384]

Все образцы содержали лигнин, который после окисления нитробензолом давал ванилин. Содержание метоксилов в них понижалось вместе с геологическим возрастом. Они давали положительные цветные реакции с флороглюцином — соляной кислотой и обладали синей или сине-зеленой люминесценцией в ультрафиолетовом свете. [c.22]

Поскольку при нагревании с нитробензолом в щелочном растворе при 1бО°С лигнин дает альдегиды, он может быть более / широко определен как компонент древесины. В случае хвойных пород древесины лигнин при окислении нитробензолом дает/ ванилин при лиственных породах — ванилин и сиреневый альде- гид в случае односемядольных — оксибензальдегид, ванилин и сиреневый альдегид. Однако эта реакция не тляется хара терной для лигнина, поскольку некоторые породы древесины содержат лигнаны, которые, при обработке нитpoбeнзoлo , также могут давать ванилин или сиреневый альдегид. [c.14]

Ацетилированные и метилированные производные сиреневого альдегида и галловой кислоты также давали характерные красные окраски. Поскольку нитробензольное окисление лигнина хвойных пород давало ванилин, а лиственных пород — ванилин и сиреневый альдегид в отношении 1 3 и однодольных — ванилин, сиреневый альдегид и п-оксибензальдегид в отношении 1 2 1, синтетические смеси этих альдегидов подвергались обработкам хлором — сульфитом натрия. Спектры поглощения этих растворов измерялись. Результаты показали, что спектр смеси ванилина и сиреневого альдегида был сходен со спектром для лиственных пород древесины, тогда как спектр смеси трех альдегидов был сходен со спектром для бамбуков. [c.73]

Стоуном и Таннером [152] растворимый природный лигнин был экстрагирован с выходом 0,04% из пшеничной соломы (Саундерс) этанолом в отсутствии катализатора. Они нашли, что часть этого лигнина была растворима в воде и эфире. При окислении щелочным раствором нитробензола все фракции лигнина давали ванилин и сиреневый альдегид [c.81]

НЫ, ироны, ванилин), фенолов (эвгенол и изоэвгенол), камфоры, кониферина изз ал амидоксимы (1880). В 1893 г. в сотрудничестве с Крюгером получил ионон (циклизацией нсевдоионона) и ирон. Совместно с Гаарманом (1876) получил ванилин окислением хромовой кислотой кониферина и кониферилового спирта и обработкой гваякола хлороформом и едким натром (1876) [c.351]

Согласно Лаутчу [529] при получении ванилина окислением в щелочной среде фенолэфирная связь (66) гидролизуется с образованием а-окси-группы (67), которая расщепляясь с выделением воды, образует двойную связь (68), которая в свою очередь разлагается при окислении, давая ванилин и немного щавелевой кислоты (69). [c.417]

Недавно разработан способ прямого окисления озоном прн низкой температуре ацетилизоэвгенола и даже самого изоэвгенола, взвешенных в виде тонкой суспензии в воде. При этом получается очень чистый ванилин с почти количественным выходом. [c.630]

БАЛЬЗАМЫ (от греч. balsamon-ароматическая смола), р-ры прир. смол в сопутствующих им эфирных маслах. Б. накапливаются в растениях, гл. обр. в особых межклеточных вместилищах или ходах коры. Добывают Б, как правило, подсочкой (нанесение спец. надрезов на стволы деревьев в период вегетации). В состав Б обычно входят ароматичные соед. (ванилин, коричная и бензойная к-ты, их сложные эфиры, альдегиды, кетоны, спирты). Б,-вязкие жидкости на воздухе постепенно твердеют из-за испарения эфирного масла и окисления обладают горьким острым вкусом и кислой р-цией, практически нерастворимы в воде, [c.239]

Нитробензольное окисление, как метод исследования строения лигнина, основано на способности нитробензола в щелочной среде (в водном растворе NaOH при 170...180°С) служить акцептором двух электронов и вызывать окислительную деструкцию лигнина с разрывом связей Са-Ср и образованием ароматических альдегидов, а также небольшого количества соответствующих ароматических кислот. Так, из хвойных лигнинов получается в основном ванилин (до 20...28% из елового лигнина) и в несколько раз меньше ванилиновой кислоты. Кроме того в небольших количествах образуются и-гидроксибензальдегид, сиреневый альдегид и и-гидроксибензойная и сиреневая кислоты (схема 12.37, а), что примерно соответствует соотношению гваяцильных, сирингильных и и-гидроксифенильных звеньев в структурах хвойных лигнинов. Окислению подвергаются только фенольные фрагменты лигнина, при этом большое влияние на выход продуктов окисления оказывает строение пропановой цепи. Наиболее высокий выход ванилина дают гваяцилпропановые единицы с бензилспиртовой группой или а,Р-двойной связью. а-Кар- [c.444]

О 90-195 °С) эвгенола или содержащих его эфирных масел с р-ром КОН. Техн. И.-желтоватая жидкость т. заст. 15-20 С, т. кип. 140-145°С/12 мм.рт.ст. dl° 1,085-1,086 d 1,5740-1,5750 содержит 5-18% i/u -изомера и 82-95% транс-изомера. И. менее стабилен, чем эвгенол, легко димеризуется в диизоэвгенол, при окислении образует ванилин. И. широко применяют для составления парфюм. композиций, отдушек для мыла и косметич. изделий, ароматизации пищ. продуктов ранее применяли для получения ванилииа. В парфюмерии используют также метиловый эфир и ацетат И. Диизоэвгенол-антиоксидант для нек-рых душистых в-в. [c.208]

Л легко хлорируется в положения 5 и 6 ароматич кольца, одновременно происходит деметилирование метоксильных групп, замещение атомом С1 боковой цепи, гидролиз простых эфирных связей между элементарными звеньями и окисление, приводящие к деструкции макромолекулы Нитрование Л осугцествляется так же легко, как и хлорирование, но в большей степени осложнено р-циями окисления Мягкое избирательное окисление Л нитробензолом в щелочной среде служи г для оценки его изменения при выделении или в др процессах При этом расщепляются связи между а- и [З-углеродными атомами в звеньях макромолекулы, содержащих бензилспиртовую [руппу или связь С=С, в результате чего образуется смесь гидроксиароматич альдегидов (сиреневыи, ванилин) и к-т Так, выход ванилина и ванилиновой к-ты из малоизмененного лигнина Бьеркмана составляет 33,4%, из сернокислотного Л-всего 6,7% [c.591]

Осн. часть производимого О. используют для обеззараживания питьевой воды, что более эффективно, чем хлорирование. О. используют также для обезвреживания сточных вод хим. предприятий, особенно в случае фенольных и цианидных загрязнений. О. применяют для получения камфоры, ванилина, монокарбоновых и дикарбоиовых к-т (адипиновой, азелаиновой и др.) путем окисления углеводородов и др. малоценного сырья, для отбеливания тканей, минер, масел и др., в орг. химии-для определения места двойной связи в молекуле. [c.333]

Глюкозиды фенолов, представляющие собой смешанные ацетали, устойчивы к действию щелочи, но гидролизуются кислотами. Глюкозиды как защитные агенты значительно уступают рассмотренным выше агентам. Однако с точки зрения истории вопроса интересно, что Тиман [321] в 1885 г. использовал > природный глюкозид кониферилового спирта (кониферин) в синтезе конифери-лового альдегида. Окисление кониферина водной хромовой кислотой привело к образованию глюкозида ванилина, из которого в результате конденсации с ацетальдегидом в присутствии едкого натра был получен глюкозид кониферилового альдегида. Далее, после отщепления защитной группы при действии эмульсина был выделен конифериловый альдегид (см, схему 44). [c.232]

В следующем году Гибберт и др. [32], используя ту же методику ужили, что если при окислении древесины хвойных получаете Го ванилин, то при окислении древесины лиственных пород - ва и сиреневый альдегид (IX). В дальнейшем было показано, чтс е соотношение сиреневого альдегида и ванилина у различные тнных пород колеблется от 2,1 до 3,0 [33]. [c.99]

Наиболее убедительным, можно сказать однозначным доказатель конденсационных превращений лигнина служит снижени сода ванилина В или ванилина и ванилиновой кислоты ( + ) пр( зчном нитробензольном окислении. При окислении древесины ели Код В + достигает 35, а препарата ЛМР 33,4 % [13]. О конденсации можно с уверенностью говорить при значительном снижении одаВ иВ + В, . На рис. 5.9 кривая иллюстрирует изменение выхода ялина, образовавшегося при нитробензольном окислении препара-целлолигнина ели, обработанных 4 %-ным раствором гидроксида ия в интервале температур 85-170 С [14]. [c.219]

Выделение ванилина из окисленной массы может быть осуществлено двумя путями прямым извлечением ванилата натрия с последующим переводом его в ванилин или после перевода ванилата в ванилин. В первом случае применяют н-пропи-ловый, реже — изопропиловый или бутиловый спирты. Наряду с ванилатом в этих спиртах растворяются также низкомолекулярные лигниновые смолы (такое же растворение имеет место и во втором варианте, когда извлекается ванилин). Массовое соотношение продукта и смол составляет 1 1. [c.301]

В нашей стране на Сясьском ЦБК окисленную массу предварительно нейтрализуют концентрированной серной кислотой для снижения величины pH до 4. В этих условиях ванилат переходит в ванилин. Особенность этой операции состоит в том, что высокомолекулярные лигниновые смолы в кислой среде при температуре выше 70 °С интенсивно полимеризуются с переходом в нерастворимое состояние и вовлечением в этот процесс части ванилина. Поэтому нейтрализатор, как и на последующей ступени экстрактор, имеет рубашку, через которую пропускается охлаждающая вода. [c.301]

Фернандес и Сантолалья [14] нашли, что этанольный лигнин, полученный с 8,7%-ным выходом из кожуры семян черимойи, давал при окислении нитробензолом ванилин, сиреневый альдегид, дикетоны и другие альдегиды. [c.18]

Хвойные породы древесины, дававшие при окислении только ванилин, люминесцировали иначе, чем лиственные породы, которые давали ванилин, сиреневый. альдегид и положительную пробу Мейле. Это различие было подтверждено опытами с окислением лигнина из Arau aria, который давал 6% ванилина и обладал зелено-синей флуоресценцией, и лигнина из Ephedra, который давал 3% ванилина и 3% сиреневого альдегида. Результаты этих опытов представлены в табл. 6. [c.21]

Негидролизующийся остаток торфяного мха и хвоща практически не давал ванилина папоротниковые же содержали 29— 33% ванилина в расчете на лигнин, или 40—47% ароматических продуктов окисления, если принимать во внимание метоксилсо-держащие кислоты. [c.25]

Щелочное окисление нитробензолом предварительно экстрагированного растительного материала давало 0,6% альдегидов, состоявших примерно из 90% и-оксибензальдегида, 4% ванилина, 0,6% сиреневого альдегида и 0,1 % формилванилина. Определения содержания этих продуктов проводили посредством [c.25]

Согласно данным Манской и Бардинской [47, 49] клеточные стенки мха не содержат истинного лигнина, хотя при окислении щелочным раствором нитробензола они давали оксибензальдегид и ванилин. [c.26]

Окисление тщательно предгидролизованных и предварительно экстрагированных побегов нитробензолом и щелочью дало ванилин, но ожидавшийся сиреневый альдегид не был получен ни из этиолированных побегов, ни из верхушек картофеля. Около 30% метоксилов в побегах переходило в экстракт при обработке горячей водой и около 50% становилось водорастворимым при определении содержания лигнина, так как, вероятно, было связано с его биологическими предшественниками. [c.28]

Если учесть, что содержание метоксилов в лигнине Класона из Е. regnans составляет около 22,6%, то материал, полученный в виде лигнина Класона из всех наружных зон, будет весьма отличаться от лигнина зрелой древесины или же являться смесью истинного лигнина Класона и веществ искусственно образовавшихся во время его выделения. Фракции луба содержали вещества камеди , обнаруженные и в лигнине Класона, полученном из разных зон. Наружный и внутренний лубы, заболонь и сердцевина давали примерно 10%i альдегидов после окисления нитробензолом, но сумма ванилина и сиреневого альдегида из лигнинов луба достигала лишь половины количества их в лигнине из зрелой древесины. Лигнины луба давали около 557о других альдегидов, тогда как зрелая древесина давала только 14%. [c.36]

В 1941 г. Клотовский и Юнге [24] изучали лигнин буковой коры. Они экстрагировали ее водой и получали 9% продукта с 6,65% метоксилов, который после окисления нитробензолом и щелочью давал 67о ванилина-сырца. Если образование ванилина в этой реакции является характерным для лигнина, то метоксил- [c.142]

Содержание метоксилов в лигнинах из буковой коры приближалось к содержанию их в лигнинах хвойных древесины. Поскольку же лигнин из буковой, т. е. лиственной древесины, имел содержание метоксилов 20—21%, лигнин из коры был либо особым типом лигнина с пониженным содержанием метоксилов, либо видом лигнина, загрязненного другими компонентами с низким содержанием метоксилов. Это видно также из того факта, что содержание метоксилов понижалось с повышением выхода и что солянокислотный лигнин, имевший самое низкое содержание метоксилов (10,77о), давал лишь 107о ванилина, тогда как медноаммиачный лигнин с высоким содержанием метоксилов (15,5%) давал 16,7 /о ванилина при окислении нитробензолом. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология