Стрихнин кольца

Перманганат калия разрушает кольцо О молекулы стрихнина в качестве продук- [c.1127]

Эта перегруппировка указывает на то, что азот лактамного кольца (N5) связан с ароматическим ядром. Получением из стрихнина индола при перегонке со щелочью подтверждается, что бензольное ядро стрихнина входит в состав индольной группировки. [c.484]

Для качественной идентификации нитрата стрихнина характерно образование синих и фиолетовых продуктов окисления, возникающих прн внесении кристаллов бихромата калия в смесь концентрированной серной кислоты и стрихнина. Нитрат-ион определяют с помощью дифениламина и концентрированной серной кислоты (возникает синее кольцо на границе слоев жидкостей). При выпаривании досуха соли с дымящей азотной кислотой и смачивании остатка со спиртовым раствором едкого кали возникает красное окрашивание. [c.492]

Рис. 9.21. Стрихнин. (В группе НгС—СНг левая метиленовая группа связана с углеродом, общим для пятичленного и шестичленного кольца, т. е. должна сдвинута влево на один углерод циклогексильного фрагмента.)

Стрихнин. Как показывает приведенная ниже формула стрихнина, вещество это обладает весьма сложным строением. Конденсированное кольцо, отображающее строение стрихнина, содержит 7 различных колец (кольца А, В. С, О. Е. О, Р) [c.306]

Полученный продукт, после ацетилирования при иминном азоте и метилирования обоих карбоксилов, оказался способным к сложноэфирной конденсации с помощью метилата натрия. Таким образом удалось замкнуть шестичленное углеродистое кольцо О скелета стрихнина [c.682]

Стрихнин является сложным конденсированным многоядерным соединением, состоящим из семи колец. Кольцо А — ароматическое, поскольку оно легко нитруется и галогенируется. Из двух атомов азота, имеющихся в молекуле стрихнина, только один образует с кислотами соли (М1в-третич-ный), второй (N9) — находится в лактамной группировке (3>N—СО—), размыкающейся спиртовым раствором щелочи. Образующаяся иминокарбо-новая кислота (I) при нитрозированин превращается в нитрозамин (II), перегруппировывающийся при действии минеральной кислоты в С-нитро-замин (И1) [c.484]

Строение лактамного кольца стрихнина доказано электролитические восстановлением карбонпльной группы циклического амида в метиленовук группу при переходе стрихнина в стрихнидин (VII) [c.485]

Метиленовая группа кольца С стрихнина (Сц) реагирует с бензальде-гидом с образованием бензилиденового производного (VIII), ультрафиолетовый спектр которого соответствует спектру анилида коричной кислоты, так как содержит ту же хромофорную систему [c.485]

Наличие эфирного кислорода и место присоединения его к кольцу С в молекуле стрихнина доказано на примере изонитрозострихнина (XII), получаемого при действии на стрихнин этилнитрита (Виланд, 1932), превращающегося при бекмановской перегруппиров в карбаминовую кислоту (XIII), которая легко отщепляет углекислоту и синильную кислоту с обра- [c.485]

Для установления структуры кольца С изучались продукты окисления стрихннна (а также бруцина) перманганатом калия и хромовым ангидридом. В то время, как перманганат калия (в кислой среде) окисляет стрихнин и бруцпн по месту двойной связи (Сл—С22) и изменяет - и О- кольца структуры, не затрагивая ароматического кольца (Л), хромовая кислота разрушает ароматическое кольцо (А) н соответственно индольную систему, не затрагивая остальные циклы. [c.486]

При окислении стрихнина в псевдострихнин кислородом воздуха или перекисью водорода образующийся псевдострихнин дает те же реакции, как и стрихнин, что указывает на сохранение структуры стрихнина. Невозможность окисления гидроксильной группы псевдострихнина в лактам-ный карбонил (Прелог и Кокор, 1947) указывала, что последняя находится при третичном углеродном атоме С, , связанном с Ni, и расположенном в кольце D [c.489]

Как и пирролидиновое кольцо, пиперидиновое и пиридиновое колыга содержатся в ряде алкалоидов, включая никотин, стрихнин, кокаин и резерпин (стр. 1015). [c.1029]

Представляется довольно вероятным, что реакция в у сазанном выше случае происходит не путем прямого нуклеофильного воздействия амина на двойнук> связь, а что она состоит в первоначальном присоединении протона к двойной связи с последующим (или одновременным) сдвигом свободной электронной пары азота к приобретшему сильный электрофильный характер атому углерода при двойной связи. Этот процесс сходен с превращением изооснования в соответствующую четвертичную аммонийную соль (стр. 343 и 349). Тот факт, что для соединения XI наблюдается внутримолекулярное присоединение амина, но не наблюдается межмолекулярного, связан, вероятно, с благоприятным для замыкания кольца расположением атомов в случае десятичленного цикла и отсутствием такового в случае межмолекулярной реакции. Аналогичный случай обратимого гофмановского расщепления известен и в ряду производных стрихнина, где также затруднена свобода движения реагирующих групп [572]. [c.354]

Чувствительность реакции 1 мкг (Гадамер) 0,025 мкг (Кларк). Реакция не является специфичной для атропина. Такое же окрашивание получается с гиосциамином, скополамином, а также с вератрином, стрихнином, апоморфином и рядом других азотсодержащих соединений, имеющих в своей структуре бензольное кольцо. При исследовании стрихнина, амопорфина и вератрина фиолетовая окраска исчезает быстрее и имеет несколько иной оттенок. Поэтому при отрицательном результате реакции можно говорить о ненахождении атропина, при положительном же ре- [c.191]

Как органическое вещество, содержащее бензольное кольцо, стрихнин способен нитроваться. При выпаривапин с азотной кислотой остатка, содержащего стрихнин, образуется питропро-изводное. При действии аммиака па сухой остаток после выпаривания кислоты наблюдается оранжевое, а от действия спирто- [c.216]

В результате необычного селективного расщепления ароматического кольца из алкалоида стрихнина образуется кислота Ханссена с выходом 34 /о [53]. Как ни странно, близкородственный алкалоид бруцин не атакуется микроорганизмом. [c.139]

Этот тин жесткой деградации первоначально был применен для установления наличия дигидр оиндольного кольца в алкалоидах производных р-индола, таких, как, например, стрихнин и бруцин [179] и а- и Р-колубрины [174]. Тот факт, что вомицин и аспидоспермин [175] в этих условиях превращаются по большей части в устойчивые смеси, обусловлен, вероятно, наличием в молекуле очень реакционноспособной о-аминофенольной системы. [c.474]

Робинсон [84] смог правильно установить строение эметина, применив принцип, впервые предложенный Вудвордом [108] для рационального объяснения биосинтеза стрихнина. Этот новый тип биохимического превращения, получивший название расщепления Вудворда , состоит в раскрытии катехинового кольца в остатке 3,4-диоксифенилацетальдегида. Полученные фраг- [c.496]

Для более сложных соединений предполагают, что расщепление пирокате-хинового ядра и последующая перегруппировка с образованием новой структуры являются важным процессом биосинтеза характерные примеры можно найти в биогенезе алкалоидов Stry hnos (Вудворд [73], Хендриксон [74]). Важная стадия в синтезе стрихнина — это окислительное расщепление вера-трольного кольца до цис,цис-муковового сложного эфира (Вудворд и сотр. [75]). [c.25]

При кипячении кристаллика азотнокислого стрихнина с соляной кислотой (плотн. 1,126) раствор окрашивается в красный цвет. При смешивании водного раствора азотнокислого стрихнина с раствором двухромовокислого калия образуются желто-красные кристаллики кристаллики промывают небольшим количеством воды и переносят в серную кислоту. При этом они принимают переходящую сине-фиолетовую окраску. Растирают 0,05 г азотнокислого стрихнина и мл серной кислоты с крупинкой перманганата калия при этом смесь принимает переходящую сине-фиолетовую окраску. Из водного раствора азотнокислого стрихнина осаждают свободное основание углекислым натрием, основание промывают водой и перекристаллизовывают из кипящего спирта. Полученное таким образом основание после высушивания над серной кислотой плавится при 265 — 266°. Раствор 0,01 г азотнокис.того стрихнина в 5 мл воды наслаивают над дифениламиносерной кислотой (раствор 0,1 г дифениламина в 10 мл серной кислоты). При этом в месте соприкосновения жидкостей образуется темносинее кольцо. Другие качественные реакции см. у Мегск а. [c.480]

Действуя на шиффово основание -толуолсульфохлорилом в присутствии пиридина, удалось замкнуть кольцо Е скелета молекулы стрихнина [c.681]

При обработке последнего эфира раствором НС1 в метиловом спирте произошло отщепление ацетильной группы от индольного атома азота и метоксильной групп р муконового эфира, сопровождавшееся замыканием кольца С скелета стрихнина-. Н,С-СН, Н,С-СН, [c.682]

Полученный продукт, после ацетилирования при иминном азоте и метили-,лования обоих карбокгилов, оказался способным к сложноэфирной конденсации с помощью етилата натрия. Та, им образом удалось замкнуть шестичленнче угле-рвдиагш кольцо О скелета стрихнина- [c.682]

Гидроксильная группа кольца В этерпфицнровалась /г-толуолсульфо.хлори-Дом в п4)исутствии пиридина, а затем обменивалась на сульфидную группу взаимодействием с натриевой солью бензилмеркаптана. Путем гидрирования полученного сульфида водородом на скелетном никелевом катализаторе было получено соединение, не содержавшее серы, но имевшее двойную связь в кольце О. Дальнейшая обработка водородом (в присутствии палладия на угле) привела к селективному гидрированию этой двойной связи. Однако при этом был получен ((1/с-эфир. Его оказалось возможным изомеризовать в рацемический тра с-эфир, из которого в форме соли с хинидином была получена левовращающая форма, идентичная соответствующему продукту деградации природного стрихнина [c.683]

Превращение изострихнина в стрихнин, т. е. замыкание последнего семичл н-ного кольца О, было осуществлено еще в 1948 г. Прелого с сотрудниками путем нагревания изострихнина с безводным поташом в этиловом спирте [c.684]

Смотреть страницы где упоминается термин Стрихнин кольца: [c.486] [c.488] [c.488] [c.489] [c.200] [c.356] [c.357] [c.52] [c.52] [c.518] [c.261] [c.433] [c.502] [c.503] [c.502] [c.503] [c.681] [c.683] [c.683] [c.681] [c.683]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология