Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Статистический сумма

    Как известно из статистической термодинамики, константу равновесия можно выразить через статистические суммы состояний соответствующих веществ, т. е. [c.147]

    Подставив в основное выражение для энергии Гельмгольца (свободной энергии) (92.5) статистическую сумму 1 из (92.3), получим [c.300]

    Для ОДНОЙ степени свободы надо извлечь нз этого выражения кубический корень, причем У / в данном случае будет соответствовать рассматриваемому интервалу пути реакции 6. Следовательно, учитывая, что в выражение (V, 16) входят статистические суммы, можно написать  [c.148]


    Трудности, возникающие в теории активированного комплекса в отношении трансмиссионного коэффициента,— не единственные. В уравнении (2.65) для расчета статистической суммы активированного комплекса необходимо знать его точную конфигурацию. Такие данные, как правило, отсутствуют, и неизбежный произвол в выборе геометрии 2 также серьезно влияет на конечный результат. [c.79]

    Зная статистические суммы, можно рассчитать константу скорости реакции. Пусть х=1. а о=0. Тогда, подставив в [c.151]

    Для полного учета вклада адиабатических вращений в эффективную константу скорости необходимо при выводе формулы константы равновесия учитывать статистические суммы как активных степеней свободы, так и адиабатических. В этом случае формула для константы равновесия реакции (8.1) имеет вид [c.189]

    Здесь АЕ — изменение внутренней энергии частиц при переходе ij kl. (Если соударение ведет не к химической реакции, а лишь к рассеянию, то m lm" = 1.) Переходя от статистических весов к статистическим суммам для процесса типа (2.9), можно получить окончательную статистическую формулировку принципа детального равновесия в случае, если равновесная функция распределения не [c.63]

    Отсюда становится ясным смысл предэкспоненциального множителя А из (2.20)— это нормированное по приведенным массам отношение статистических сумм продуктов реакции и исходных веществ  [c.64]

    В (2.63) числитель и знаменатель представляют собой статистические суммы активированного комплекса и исходного вещества, поэтому [c.77]

    Как отмечалось ))ыше, простейшее описалие кинетики химических реакций дается уравнениями, содержащими только концентрации реагирующих молекул и константы скорости. В состоянии термодинамического равновесия полные скорости реакций равны пулю, что позволяет установить связь между константами скорости и равновесными концентрациями реагирующих веществ. Отношения последних определяются однозначно через термодинамические константы равновесия К, величины которых не записят от механизма реакции и которые выражаются через статистические суммы молекул, участвующих в реакции. Таким образом, устанавливается связь между константами равновесия и константами скорости реакции, позволяющая выразить константы скорости обратных реакций через константы прямых реакций (см. 2). Хотя это не вызывает сомнения для равновесных реакций, на любой стадии 1 оторых нарушение максвелл-больцмановского распределения мало, для неравновесных реакций указанная связь пе является строго обос1гова1[ной. [c.51]


    Отс ода т теории переходного состояния при условии, что для этой реакции колебательная статистическая сумма равна единице, [c.373]

    Подставив значение для вращательных статистических сумм в уравнения [c.376]

    Определите Кр реакции Hj + г = 2HI при 1000 К, если статистические суммы состояний Qh, = 3,5539-10 Qi, = 3,2346-10 Q i = 3,6320-10 и АЯ8 = — 8,292 кДж. [c.283]

    Не останавливаясь на деталях вывода, приведем основные формулы, используемые в теории. Величина hk- lk является константой равновесия реакции (8.1) и рассчитывается из отношения квантовых статистических сумм  [c.189]

    Статистическая. сумма состояния активного комплекса в отличие от статистической суммы состояний стабильной молекулы содержит в виде множителя степень свободы поступательного движения вдоль пути реакции Споот., т. е. <Эав = <Зав <Зпост.. Для статистической суммы поступательного движения статистическая механика дает следующее выражение  [c.147]

    Р <1 ш е н и е. Для реакции двух атомов у исходных частиц враща-. тельн ая составляющая статистической суммы отсутствует, а активированный комплекс представляет собой двухатомную частицу. Момент инерции / активированного д 1 комплекса относительно центра тяжести равен [c.373]

    Р е )л е н й е. Для расчета предэкспоненциального множителя и серичегкого фактора необходимо определить молекулярные статисти-чсские гуммы поступательного, вращательного и колебательного дби- ения для реагирующих веществ и активированного комплекса. Определение вращательных статистических сумм требует знания моментов инерции, для чего необходимо иметь представление о конфигурации и ходных частиц и активированного комплекса. Вращательные статистические суммы для активированного комплекса можно вычислить лишь гри определенных предположениях о его строении. Это можно [c.374]

    Вычисление консганты скорости реакции по методу переходного состояния требует знании энергии и статистической суммы активированного комплекса Точность теоретических расчетов поверхностей потенциальной анергии системы атомов недостаточна для вычисления анергии активации Ец. Исключением являются лишь двухатомные молекулы, для которых имеются точные теоретические результаты по расчету потенциальных кривых, и несколько простейших трехатомных систем, из которых наиболее полно исследована система Нд. Поэтому приходится либо прибегать к полуэмпири-ческим методам, либо использовать величины Ец, полученшле независимым путем из опыта 1121. [c.71]

    Для распада или изомеризации молекул активированный комплекс обычно задается определенным значением коордипаты реакции, являющейся линейной комбинацией длин связей. Если, далее, ни в молекуле, ни в активированном комплексе нет внутренних вращений, то с большой точностью можно положить Fjip = F p. Поскольку F = i no ii отношепие F /F содержит фактически отношение только колебательных статистических сумм. При достаточно высоких температурах (кГ йсо ) имеем F on (О = кТ/Ло) , так что [c.72]


Смотреть страницы где упоминается термин Статистический сумма: [c.316]    [c.330]    [c.92]    [c.148]    [c.152]    [c.46]    [c.60]    [c.77]    [c.77]    [c.82]    [c.256]    [c.258]    [c.363]    [c.55]    [c.95]    [c.233]    [c.268]    [c.370]    [c.43]    [c.69]    [c.72]    [c.127]    [c.144]    [c.575]    [c.9]    [c.9]    [c.24]    [c.36]    [c.111]    [c.189]    [c.189]   
Физическая химия (1980) -- [ c.219 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Внутренние статистические сумм

Вычисление статистической суммы

Доля связанных лигандов, определение с помощью статистической суммы

Использование статистических сумм для анализа конформационного равновесия простых линейных цепей

Квантово-статистическая сумм

Квантово-статистическая сумм вращательного движения

Квантово-статистическая сумм колебательного движения

Квантово-статистическая сумм поступательного движения

Кластеры статистическая сумма

Константа равновесия квантово-статистическую сумм

Контурная статистическая сумма

Конфигурационная статистическая сумма системы нуклеиновая

Конформационная статистическая сумма

Конформационная статистическая сумма молекулы Вычисление статистической суммы и теория тепловой денатурации ДНК

Конформационная статистическая сумма полипептидной цепи

Корреляции как статистические суммы решеток с дефектами

Матрица статистических весов, приведение к диагональному вид суммы

Матричный метод вычисления статистической суммы

Матричный метод нахождения статистической суммы

Модель двух состояний статистическая сумма

Общий подход к определению статистических сумм атомов и молекул в связи с их строением и движениями

Одночастотные статистические суммы

Олигомеры как статистическая сумма

Основы статистической термодинамики. Суммы по состояниям

Парциальные статистические сумм

Плотность квантовых состояний связь со статистической суммой

Полимеры статистическая сумма

Построение и расчет статистической суммы

Поступательные составляющие статистической суммы и термодинамических функций газов

Правила построения статистической суммы

Приложение. Статистические суммы

Природа статистических сумм

Прямое обращение приближенной статистической суммы

Расчет статистических сумм

Расчет статистической суммы с помощью матрицы статистических весов

Связь между статистической суммой двумерной решетки Изинга и димерными конфигурациями

Связь термодинамических функций идеального газа со статистической суммой молекулы

Связь термодинамических функций со статистической суммой молекулы

Стандартные термодинамические функции газа и стандартная статистическая сумма

Статистика димеров и расчет статистической суммы для двумерной решетки Изинга

Статистическая сумма гармонического осциллятора и вклад колебательного движения в термодинамические функции

Статистическая сумма двухатомного газа при высоких температурах

Статистическая сумма для квадратной решетки Изинга

Статистическая сумма для поступательного движения и вклад его в термодинамические функции

Статистическая сумма для поступательного движения молекулы Вклад поступательного движения в термодинамические функции

Статистическая сумма для системы классических ротаторов

Статистическая сумма жесткого ротатора. Вращательные составляющие термодинамических функций двухатомного газа

Статистическая сумма кристаллическая

Статистическая сумма параметрическая контурная

Статистическая сумма по электронным состояниям атома или молекулы

Статистическая сумма по электронным состояниям и термодинамические функции одноатомного газа

Статистическая сумма полная

Статистическая сумма разреженная

Статистическая сумма состояний

Статистическая термодинамика Сумма по состояниям системы

Статистические суммы выражение для константы равновесия через них

Статистические суммы выражения для энергии и энтропии

Статистические суммы для изотопных соединений

Статистические суммы для классических ротаторов

Статистические суммы для поступательного движения

Статистические суммы для соединений в малом интервале

Статистические суммы и средняя энергия частиц в газе

Статистические суммы канонических

Статистические суммы канонических распределений

Статистические суммы обратное преобразование Лаплас

Статистические суммы определение

Статистические суммы определение и свойства

Статистические суммы подход с точки зрения фазового пространства

Статистические суммы через них

Статистические суммы энергий

Статистические суммы. Подвижные адсорбированные слои

Статистический вес и статистическая сумма

Степенной фактор статистической суммы

Сумма статистическая внутреннего вращения

Сумма статистическая вращательная

Сумма статистическая колебательная

Сумма статистическая модели Изинга и далее

Сумма статистическая поступательная

Сумма статистическая решеточной модели

Сумма статистическая сетки и далее

Сумма статистическая смеси полимер растворител

Суммы состояний, статистические адсорбированных частиц

Суммы состояний, статистические активированных комплексов

Суммы состояний, статистические молекул в газовой фазе

Флуктуации вращательной статистической суммы

Электроны статистические суммы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте