Теплота адсорбции испарения

Локальное повышение температуры способствует увеличению коксообразования [12]. Использование свежего и более активного катализатора усугубляет это явление. Частично тепло может быть отведено за счет испарения более легкой части сырья. Асфальтены и наиболее высокомолекулярные смолы обладают высокой теплотой адсорбции и менее подвижны. В связи с этим съем тепла адсорбции затруднен и создаются условия большего увеличения коксообразования. [c.117]

Теплоты адсорбции газов и паров. Рассмотренные в разд. 6 этой главы схемы I, Пб и I, Пв процесса адсорбции (см. рис. П1,13) предполагают постоянство объема системы. При этом условии тепловой эффект процесса равен изменению внутренне энергии этой системы АС/. Интегральное изменение внутренней энергии системы при адсорбции пара по схеме I, Пв выражается уравнением (П1,96) или приближенно уравнениями (П1,96а). При их выводе мы предполагали, что пар поступает в подсистему I с адсорбентом из подсистемы Пв без изменения давления пара над мениском жидкости в микробюретке. На испарение перешедшего в подсистему I количества га = га -f я га молей адсорбата была затрачена скрытая теплота испарения L [или VL в расчете на единицу площади поверхности адсорбента в подсистеме I, см. выражения (П1,96а) и (111,97)]. Однако в рассматриваемом случае, т. е. при переходе этих га молей адсорбата в подсистему I, не производится какой-либо работы внешними силами, так как при соединении подсистем I и Пе нар расширяется в подсистему I самопроизвольно. В одном из опытов, описанных Кальве [29], сосуд с адсорбентом, соответствующий нашей подсистеме /, и сосуд с жидким адсорбатом, соответствующий нашей подсистеме Пв, помещались в один и тот же калориметр, в котором измерялась так называемая чистая теплота адсорбции, т. е. разность между теплотой адсорбции пара и теплотой испарения жидкости в соответствующих условиях. Если положительной счи- [c.141]

По-видимому, они вполне подходят для нашей цели. Если принять с=1, то теплота адсорбции должна быть близка к скрытой теплоте испарения. Точка, соответствующая адсорбции х , должна находиться при относительном давлении (р/ро)т = 0,Ь. [c.124]

Определенная калориметрически теплота адсорбции после незначительного спада в области небольших покрытий остается почти постоянной во всей исследованной области, принимая значение, близкое к значению скрытой теплоты испарения при температуре эксперимента (6,1 ккал моль- ). [c.127]

LjR только при температурах много ниже критической. Кривую испарения нельзя изображать прямой в столь широкой интервале Т. Изостеры адсорбции в этих координатах аппроксимируются прямыми также лишь на ограниченном интервале Т. Указанные в докладе [14] приемы представляют эмпирические способы расчета адсорбции и теплоты адсорбции на ограниченном интервале заполнений и температур. Поэтому при их использовании нужно соблюдать осторожность, особенно в тех случаях, когда в одной полости может разместиться лишь небольшое число молекул или даже только часть молекулы. [c.418]

Участки неоднородной поверхности характеризуются различными значениями энергии активации и теплоты адсорбции. Сорбция газа идет одновременно в двух направлениях. Наряду с конденсацией, т. е. присоединением адсорбируемых молекул к твердой поверхности, происходит испарение , т. е. удаление десорбируемых молекул. [c.109]

С другой стороны, Темкин показал [52], что адсорбированный слой можно рассматривать как некоторую конденсированную фазу. При этом равновесное давление, соответствующее половинному заполнению поверхности (величина, обратная адсорбционному коэффициенту), равно давлению пара гипотетической конденсированной фазы, состоящей из адсорбирующегося вещества, теплота испарения которого равна теплоте адсорбции, а теплоемкость — теплоемкости адсорбированного слоя. Используя приближенную формулу Нернста [53, с. 117] для давления пара, Темкин вывел следующее полуэмпирическое уравнение для адсорбционного коэффициента [c.74]

Хемосорбция азота на железных катализаторах или на полученных испарением пленках железа представляет медленный активированный процесс. Установлено [60], что энергия активации на железном катализаторе изменяется от 10 ккал/моль при малых степенях заполнения почти до 21,5 ккал/моль при заполнении всей поверхности, а теплота адсорбции в этом же интервале заполнений — от 44 до 30 ккал/моль. Хемосорбция на вольфраме и на осмии также является активированной, причем на вольфраме она проявляется значительно сильнее, а на осмии — она очень слаба по сравнению с хемосорбцией на железе. [c.294]

Теплота испарения—теплота адсорбции [c.161]

Теплоты адсорбции и испарения приведены в табл, 46. [c.161]

В отличие от этого характер адсорбции водяного пара существенно зависит от присутствия хемосорбированного кислорода [132]. По мере постепенного удаления кислорода с поверхности сажи нагреванием в вакууме или водороде адсорбция воды при данном давлении уменьшается (рис. 17). Определенная калориметрически теплота адсорбции после незначительного спада а области небольших покрытий остается почти постоянной во всей исследованной области. При этом ее значение близко к значению скрытой теплоты испарения воды в условиях эксперимента. Следствием является принципиально важный вывод о том, что природа взаимодействий при адсорбции воды та же, что и при конденсации ее паров в объемной фазе. [c.54]

Скорость конденсации на первом слое равна скорости испарения из второго слоя. В уравнении (19) — теплота адсорбции во втором слое, а и — константы. Повторяя те же рассуждения для s , Sg и т. д., мы получаем [c.210]

Уравнение (41) включает в качестве частных случаев три первых типа изотерм, но не содержит двух последних. Форма изотерм типов IV и V указывает, что полное или почти полное заполнение пор и капилляров адсорбента происходит при давлениях меньших, чем давление насыщенного пара. Такое понижение давления насыщения означает, что с ростом давления начинают проявляться некоторые добавочные силы, которые делают теплоту адсорбции или энергию связи в последних слоях большей, чем теплота конденсации газа Ej . Это легко понять, так как последний адсорбированный слой в капилляре испытывает притяжение с двух сторон, и для него теплота испарения должна быть больше, чем для других слоев. Обозначим эту добавочную -энергию испарения через Скорость испарения адсорбированного газа из последнего слоя будет поэтому пропорциональна не е , ае ь+<3) кг. [c.231]

Второй пример того, что больше Е , был также найден Кулиджем[3 ] в случае адсорбции паров ртути на угле. Из изостеры, соответствующей адсорбции 1 мг ртути на грамм угля, он вычислил теплоту адсорбции в 8900 кал моль, что много меньше теплоты испарения, составляющей 13000 кал моль. Адсорбция была измерена в интервале температуры от 100 до 480°. [c.316]

Теплоту адсорбции определяют по уравнению (XVII, 65), зная температурную зависимость равновесного давления р, так же как при определении теплоты испарения (конденсации) из температурной зависимости давления насыщенного пара (стр. 141 и 146). Для этого необходимо определить адсорбционные равновесня по крайней мере при двух температурах Т и Т") для одного и того же количества адсорбата Га [c.484]

Используя термодинамические соотношения теории объемного заполнения, развитые Берингом и Серпинским [12,15], были определены дифференциальные теплоты адсорбции н-парафинов. На рис.З представлены сравнительные данные по теплотаы адсорбции н-додекана цеолитом МдА, вычисленным в виде изостерических теплот адсорбции по известному уравнению [16] и дифференциальным теплотам адсорбции, рассчитанным по уравнению, полученному сочетанием уравнения пейрона-Клаузиуса для теплоты испарения и уравнения (1) [17] [c.15]

Значения теплот комплексообразования, опубликованные различными авторами, приведены в табл. 3. Наблюдаемая величина теплового эффекта образования комплекса (порядка 1,6 ккал на 1 атом углерода) значительно больше теплоты кристаллических превращений углеводородов, в 2 раза больше теплоты плавления, на /з больше теплоты испарения и в то же время значительно меньше теплоты адсорбции н-парафинов на угле. Это позволило Циммершиду и Диннерштейну [20, 52] считать, что теплота образования комплекса есть разность теплот двух процессов, имеющих место при комплексообразованпи, — изотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса смешения молекул карбамида в момент образования продуктов присоединения. [c.31]

Измерена адсорбция азота на низкодисперсном непористом порошке. Иайдено, что при 77 и 90 К степень заполнения поверхности 0, равная 0,5, достигается при p/ps соответственно 0,02 и 0,2. Пользуясь уравнением БЭТ, рассчитайте изостерическую теплоту адсорбции, а также дифференциальные изменения энтропии и энергии Гиббса адсорбции при 77 К. Теплота испарения жидкого азота нри 77 К составляет 5,66 кДж/моль. [c.72]

Первый член правой части уравнения (XIII. 146) определяет диф-4)еренциальную теплоту адсорбции, а второй—теплоту испарения. Обозначая первую Qa, а вторую U, можем уравнение (XIII. 146) представить в виде [c.352]

ТО При с— получим Е1 = Ь, т. е. теплота адсорбции в первом слое действительно численно равна скрытой теплоте конденсации. При с = 2 величина Е1 немного превосходит L в широком интервале температур. Так, при Г=300°К 1 — = 0,41 ккалХ Хмоль -. Соответственно для положительных с, меньших единицы, Е1 меньше скрытой теплоты испарения. [c.61]

СОСТОИТ В ТОМ, что уравнение Лэнгмюра применимо не только к первому, но н к другим слоям. Кроме того, авторы постулируют, что теплота адсорбции в первом слое Q может иметь особое значение, которое отражает специфику взаимодействия молекул адсорбата с адсорбентом, тогда как во всех последующих слоях теплота адсорбции равна теплоте конденсации жидкого адсорбата Q,,. Предполагается также, что конденсация н испарение имеют место лишь на уже покрытых и с уже покрытых молекулами участков поверхности. Как показано на рис. Х1У-9, в да1шой модели поверхность адсорбента можно разделить на свободную поверхность 5о поверхность 5], покрытую одним слоем поверхность 82, покрытую двумя слоями адсорбата, и т. д. В условиях равновеспя число молекул, конденсирующихся на данном слое, равно числу молекул, испаряющихся с последующего слоя. Так, для 5о [c.452]

Измеряется адсорбция азота на мелкодисперсном непористом порошке. Найдено, что при 77 К 0 = 0,5 достигается при Р/Я = 0,02, а при 90 К — при Р1Р°=0,2. Рассчитайте изостерическую теплоту адсорбции, а также AS и ДО при 77 К. Опишите процесс, которому соответствуют найденные величины. В каком состоянии, газообразном или жидком, находится адсорбированный азот Температура кипения азота при давлении 1 атм равна 77 К, а теплота испарения составляет 1.35 ккал/моль. [c.502]

Брунауэром [64] и Трепнелом [45]. Интересное сопоставление этих двух типов калориметров легко сделать, ознакомившись с описаниями адиабатического калориметра, сконструированного Биком, Коле и Уилером [65] для определения теплот адсорбции газов на полученных испарением пленках металлов, и низкотемпературного изотермического калориметра Моррисона и Лоса [66]. Усовершенствованный тип биковского калориметра описан в работе [67], где обращается особое внимание на а) получение однородной температуры во всем калориметре и б) точное онределение его теплоемкости. [c.201]

Из этих данных можно рассчитать, например, число атомов азота, адсорбированных на 1 см поверхности ленты. Но, к сожалению, нет соответствия в интерпретации значения Л адс при насыщении монослоя. На основании скоростей испарения и теплот адсорбции Бекер [100, 101] приводит доказательства того, что при этом обнаруживаются два слоя атомов азота, и, принимая, что первый слой заполнен при адсорбции по одному атому азота на каждые четыре атома вольфрама на плоскости (100), приходит к кривым 5 по О, изображенным на рис. 47. С другой стороны, Трепнел [102] допускает, что по одному атому азота приходится на каждые два атома вольфрама, и изменяет кривые, полученные Бекером и Хартманом, как показано на рис. 48. Более того, Трепнел рассчитал, что уменьшение 5 при больших степенях заполнения происходит главным образом из-за уменьшения доступной поверхности, т. е. за счет члена (1 —- Э) хотя на ранних и средних стадиях заполнения скорость [c.224]

В опытах по адсорбции, когда система доходит до стационарного состояния при р=10 мм рт. ст., заполненной оказывается лишь небольшая доля поверхности. Если принять, что эта концен трация соответствует насыщению всей поверхности, то адсорбиро ванный атом ксенона должен будет иметь площадь поперечного сечения 50 А , что более чем в 3 раза превышает газовокинетическое значение. Разумнее считать, что заполнены только более шероховатые плоскости. Из рассчитанных отношений энергий связи, которые, по-видимому, находятся в хорошем согласии с экспериментальными результатами, полученными методом автоэлектронной эмиссии для плоскостей 111 и 130 , можно найти для теплоты адсорбции ксенона значения 5,4 и 4,5 ккал/моль на плоскостях 100 и 110 соответственно. В условиях кинетических опытов для ксенона, удерживаемого с энергией связи 6 ккал/моль, было обнаружено значительное испарение. Поэтому в ходе опыта р< <5-10 мм рт. ст.) заполнение для плоскостей 110 должно быть менее 10 атомов на 1 см , а для плоскостей 111 — менее 5 10 -. Это согласуется и с прямым наблюдением плоскостей 111 в электронном проекторе — при давлениях, сравнимых с поддерживаемыми в адсорбционных опытах, плоскости 111 заняты при 79° К, но свободны при 85° К. [c.199]

Использование (следуя Гольдману и Поляни [15]) термического коэффициента расширения жидкости в качестве приближенной меры термического расширения адсорбата при достаточно больших заполнениях и для молекул, не слишком крупных по отношению к размерам пор, допустимо. Однако его недостаточно для описания изотермы при малых, а часто и при средних заполнениях. Графическое выражение зависимости 1н р от в виде прямых до критической и более высоких Т (рис. 1 на стр. 389) нельзя считать обоснованным, так как уравнение Клайперона — Клаузиуса dp/dr = — Л5/Au переходит в идеальную форму dlnp/a(l/r) = = —LjR только при температурах много ниже критической. Кривую испарения нельзя изображать прямой в столь широком интервале Т. Изостеры адсорбции в этих координатах аппроксимируются прямыми также лишь на ограниченном интервале Т. Указанные в докладе [14] приемы представляют эмпирические способы расчета адсорбции и теплоты адсорбции на ограниченном интервале заполнений и температур. Поэтому при их использовании нужно соблюдать осторожность, особенно в тех случаях, когда в одной полости может разместиться лишь небольшое число молекул или даже только часть молекулы. [c.418]

Это уравнение получается из модели Лэнгмюра, распростра ненной на полимолекулярную адсорбцию путем введения ряда упрощающих предположений. Так, теория БЭТ допускает, что адсорбция первого слоя происходит на центрах энергетически однородной поверхности. Молекулы первого слоя служат центрами для образования полимолекулярного слоя, который при р —ps достигает бесконечной толщины. Кроме того, допускается, что для всех слоев, кроме первого, параметры испарения и конденсации идентичны, а теплоты адсорбции, начиная со-второго слоя, равны теплоте конденсации газа. Уравнение БЭТ выражает линейную зависимость между p/ [m ps—р)] и pjps в области значений pips от 0,05 до 0,30. [c.186]

Смотреть страницы где упоминается термин Теплота адсорбции испарения: [c.220] [c.484] [c.233] [c.233] [c.121] [c.113] [c.124] [c.102] [c.112] [c.62] [c.113] [c.19] [c.204] [c.234] [c.119] [c.146] [c.147] [c.155] [c.171] [c.41] [c.93] [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология