Ацетилен жидкие продукты конденсации из нег

Наиболее характерным продуктом термической полимеризации ацетилена является бензол, часто составляющий главную часть (20—90%) жидких продуктов реакции. Механизм этой полимеризации изучался многими исследователями. Пиз [9], исследуя конденсацию ацетилена в трубке Пайрекс при 400—650°, нашел, что скорость реакции уменьшается почти наполовину при разбавлении ацетилена равным объемом азота, а также понижается при наполнении трубки. Он выводит заключение, что скорость процесса определяется гомогенной реакцией между двумя молекулами ацетилена. Шлепфер и Бруннер [10] независимо пришли к таким же выводам. Совершенно очевидно, что более вероятным механизмом образования бензола, особенно в газовой фазе, можно считать две бимолекулярные реакции, сопровождаемые замыканием кольца, чем реакцию одновременного соединения трех молекул ацетилена. Винилацетилен и дивинил ацетилен или их радикалы— наиболее вероятные промежуточные соединения при бимолекулярном процессе полимеризации небольшие количества этих веществ были обнаружены при термической полимеризации ацетилена [II—13]. Следует [c.219]

I Олефины, углеродная цепь которых не допускает образования сопряженных двойных связей, например этилен и пропилен, да 0т водород и углерод. Образования ацетиленов или диолефинов алленового типа не наблюдалось. Изучено поведение бутадиена-1,3 в присутствии дегидрогенизирующих катализаторов и обнаружено, что он дает жидкие продукты полимеризации или конденсации (около 5%). При однократном пропускании моноолефинов получается 20—30% диолефинов. Дегидрогенизация бутиленов (в вакууме) с применением повторных обработок непревращенного остатка позволяет увеличить выход до 60—79%. [c.720]

Когда синтезируемый виниловый эфир более летуч, чем исходный реагент (что справедливо для низших спиртов), его непрерывно выводят из реакционного аппарата вместе с остаточным ацетиленом, выделяют конденсацией или абсорбцией и очищают от захваченного спирта ректификацией. При синтезе высококипящих веществ (например, М-винилкарбазола) для отвода тепла предусмотрены специальные теплообменные устройства. Продукт реакции остается в жидкой реакционной массе и выделяется из нее методом, зависящим от свойств компонентов. При производстве М-винилкарбазола применяют углеводородный растворитель — метил- или диметилциклогексан, добавляемый к карбазолу в количестве 100%. Он растворяет Ы-винил-карбазол и извлекает его из реакционной массы, предотвращая дальнейшие превращения под действием щелочи и ацетилена. Растворитель затем отгоняют, и после ректификации в вакууме получают достаточно чистый Й-винилкарбазол. [c.291]

И олефинов и следов бензола понышение температуры увеличивает образование жидких продуктов, а понижение содержания водорода увеличивает выход ароматических углеводородов. Эти же авторы сообщают об аналогичных результатах, полученных в присутствии платинового катализатора. Харичков [37] получил жидкие продукты, в состав которых входят олефины, при конденсации смеси ацетилена и водорода над никелем при 300°. Фишер, Петерс и Кох [38] нашли, что в контакте с железом при 300—350° смесь из 91 части водорода и 9 частей ацетилена претерпевает некоторое разложение ранее, чем начнется образование жидких продуктов. Сабатье и Сандерен [34] считают, что в реакциях подобного типа кобальт как катализатор занимает промежуточное положение между железом и никелем. Фишер, Петерс и Кох [38] конденсировали смесь из 10% ацетилена и 90% водорода при 250° над различными сплавами железа, никеля и меди, железа и меди, железа и никеля и получили 30—70Уо (в пересчете на ацетилен) жидких продуктов основным компонентом полученной смеси жидких продуктов был бензол. В случае сплава, состоящего из десяти частей хрома и одной части никеля, при тех же условиях конденсации, в легких фракциях преобладали ненасыщенные углеводороды. Фишер и Петерс [39] сообщают, что для наилучшего регулирования температуры реакции, металлический катализатор можно суспендировать в парафиновом масле или гидрированном метилнафталине. В этих условиях никель вызывает более сильное гидрирование и меньшую полимеризацию, чем в сухом состоянии при той же температуре при 250° образовалось только 28% масла, остальной ацетилен превратился в этилен и этан. Катализатор из сплава никеля и железа в отношении 1 9, действуя при 200° на смесь одной части ацетилена и двух частей водорода, дал примерно 75%, жидких углеводородов. Петерс и Нейман [40] изучали влияние железа, содержащего различные промоторы, на превращение 15 [c.227]

Сырье — сжиженная смесь аммиака и ацетилена, ацетон и раствор катализатора целочной природы поступает в реактор 1, температура в котором находится в пределах 10—40 °С (давление 2,0—2,5 МПа). Реакцию ведут при некотором избытке аммиака для того, чтобы исключить образование продуктов конденсации ацетона. Реакционная смесь направляется в стоппер-реактор 2, куда подается специальный реагент, дезактивирующий катализатор и прерывающий таким образом процесс. Далее продукты реакции поступают в газосепаратор 3, где давление дросселируется до атмосферного. Выделяющийся в виде паров аммиак совместно с непрореагировавшим ацетиленом компримируется и возвращается в реактор ], а смесь жидких продуктов подается на ректификационную колонну 4. В качестве погона этой колонны отбираются остатки непревращенного ацетона, также возвращаемого на синтез. Кубовый продукт направляется на колонну выделения ацетиленового спирта 5. Поскольку вместе с катализатором и стоппером в систему вводилась вода, синтезированный продукт отгоняется в виде гомогенного водного азеотропа, т. е. в сравнительно мягких условиях. Выделенный азеотроп ацетиленового спирта непосредственно направляется на гидрирование. Из куба колонны 5 выводится водный раствор продуктов разложения катализатора. [c.382]

Источником промышленного получения этилена в настоящее время является пиролиз различного углеводородного сырья этана, пропана, бутан-пентановых и бензиновых фракций. Пиролиз осуществляется в трубчатых печах при 780—840 °С и времени контакта 0,3—1 с. Продукт пиролиза делят на газ пиролиза (водород и углеводороды С1—С4) и жидкие продукты (углеводороды Сз и более тяжелые). Выход газа при пиролизе на этилен приближенно составляет при пиролизе этана 90% (в том числе 70% этилена), при пиролизе бензиновых фракций 70% (из них 25—30 % этилена). Поток продуктов после пиролизной печи подвергается закалке водой, первичному фракционированию и охлаждению до 40 °С. Газы после этого компримируют и направляют на газоразделительную установку, где методами низкотемпературной конденсации и фракционирования газ разделяют на индивидуальные углеводороды и целевые фракции. На установке выделяют таким образом этилен с концентрацией С2Н4 99% и более. Основной примесью является ацетилен. К этилену, идущему на производство спирта, пока не предъявляется жестких требований по содержанию ацетилена, и поэтому его не очищают от ацетилена. Примерно 20% всего этилена, получаемого методом пиролиза, расходуется в производстве этилового спирта. [c.16]

Практически не дает преимуществ. Повышение давления газообразного ацетилена выше одной атмосферы при температурах, требуемых для реакции конденсации, может привести к опасным взрывам. Однако имеется патент,по которому ацетилен, если он растворен в инертном масле, может быть превращен с большим выходом в жидкие углеводороды под давлением от IО до 200 атмосфер в присутствии таких катализаторов, как мелкораздробленное железо или бромистый магний. Роль катализатора при процессе конденсации ацетилена несколько трудно определима. Часто продолжительность его действия очень мала вследствие обволакивания углеродом, практически всегда осаждающимся при термической конденсации ацетилена при температурах от 650° и выше, в отсутствии таких активных разбавителей, как водород или водяной газ. Этотуглерод влияет на ход реакции и в некоторых случаях накапливается в таких количествах, что закупоривает реакционную трубку. Зелинский [31] утверждает, что наполнение трубки активированным углем снижает опасность вспышки и отложения углерода, а также повышает при температуре 600—650° содержание бензола в конечном продукте. Ики и Огура [32] нашли, что разница в каталитическом действии активированного угля, кокса и каолина при температурах 600°и выше невелика. Ковач и Трико [22] не смогли обнаружить специфического влияния активированного угля и нашли, что окись алюминия, кварц, фарфор, пемза и куски кирпича одинаково эффективны при оптимальной температуре 650 , после того как покроются углеродом в результате разложения ацетилена. Фишер, Бангерт и Пихлер [24 полагают, что выделившийся углерод действует как катализатор на полимеризацию ацетилена при 600—650. Этот же факт отмечает и Фужио [27]. Берль и Гофман [26] считают, что более пористые формы углерода способствуют разложению ацетилена, а более плотные—превращению его в жидкие продукты. Металлы, являющиеся промоторами реакций гидрирования и дегидрирования, [c.225]

Были сделаны попытки применить в качестве катализаторов для конденсации ацетилена и ряд других веществ. Бинни нашел, что карбонил никеля вызывает конверсию ацетилена более чем на 65% в жидкие продукты с большим содержанием олефинов при нагревании его в смеси с азотом и водородом до 190 . Сульфат церия согласно патенту [43] является катализатором конденсации при 80 для газа, содержащего ацетилен и метан. Щелочные и щелочноземельные металлы, повидимому, не вызывают полимеризации ацетилена, а дают ацетилениды в смеси с ббльшим или меньшим количеством углерода. Бар [44] сообщает, что в вылуженной железной трубке образование углеводородов начинается при температуре 475 только после удаления слоя олова. Фишер, Шредер и Эрхардт [45] и Ф3ОКИО [27], наоборот, отмечают увеличение разложения ацетилена при контакте с луженым железом. Тиде и Иениш [46] сообщают,что марганец способствует разложению но что ряд других металлов не оказывает значительного влияния. Лозовой [47] применил при 370—450° в качестве катализатора для полимеризации ацетилена безводный хлористый цинк. [c.228]

Козлов и Федосеев [6] и Клюквин [7] сообщают о получении бутадиена из смеси этилена и ацетилена, пропускаемой над окисью алюминия и другими катализаторами при 200—бСО . Илла Контэ [8] взял патент на конденсацию ацетилена с другими углеводородами, предварительно нагретыми до 300—700° в отсутствии катализаторов. Авторы этой книги конденсировали ацетилен с этиленом и пропиленом в растворе серной кислоты, содержащем сульфат двухвалентной или одновалентной ртути. При этом получаются жидкие продукты с широкими пределами кипения, повидимому, состоящие, главным образом, из гидроароматических углеводородов, по запаху напоминающих терпены. Клатт [10] описывает образование нефтеподобного продукта из смеси ацетилена и этилена, при пропускании ее над коксом или графитом при 500—900 . Шютценберже [11] исследовал конденсацию ацетилена с бензолом в электрических разрядах и получил твердое вещество, адсорбирующее кислород и, до некоторой степени, напоминающее продукты, получаемые из одного ацетилена. [c.241]

Расход водяного пара для разбавления ацетилена на цинкмедьфосфатном катализаторе может быть уменьшен. Было показано, что при постоянной объемной скорости ацетилена изменение отношения между ацетиленом и водой от 1 10 до 1 5 вызывает увеличение выхода альдегида на пропущенный ацетилен и производительность по альдегиду. Выход альдегида на прореагировавший ацетилен меняется в малой степени. Лишь для небольших разбавлений (1 3— 1 4) наблюдается уменьшение выхода альдегида на прореагировавший ацетилен, по-видимому, вследствие развития процессов конденсации, о чем свидетельствует масло, появляющееся в жидких продуктах реакции. [c.221]

Прочные позиции завоевало производство акрилонитрила прямым соединением цианистого водорода с ацетиленом, впервые осуществленное в промышленном масштабе в ФРГ. На новых установках ацетилен получают как из карбида кальция, так и процессами окислительного крекинга природного газа. Реакцию проводят в жидкой фазе. Парофазная реакция также возможна, но, по-видимому, менее целесообразна в техническом отношении. Цианистый водород и ацетилен пропускают в раствор катализатора, содержащий хлористую ртуть, воду и достаточное количество соляной кислоты для поддержания кислотной среды. Образующиеся продукты выделяются из реакционной смеси в виде паров и улавливаются конденсацией. Выход акрилонитрила составляет 80% наряду с ним образуются многочисленные побочные продукты, в том числе ацетальдегид, лактонитрил, винилацетилен и цианобутадиен. При последующей очистке акрилонитрила особые трудности вызывает присутствие двух второстепенных побочных продуктов — дивинилацетилена и метилвинилкетона. Однако акрилонптрил, получаемый на современных установках, работающих по описанному процессу, удовлетворяет самым жестким требованиям, выдвигаемым при дальнейшей его полимеризации. Недавно построенная установка в результате существенных усовершенствований [7] обеспечивает экономичную работу, давая повышенные выходы целевого продукта при меньшем образовании побочных продуктов. , [c.228]

Fis her, Bangert и Pi hler s исследовали конденсацию ацетилена в жидкие углеводороды, пропуская газ над активированны углем при 600—700°. Среди образовавшихся при этом продуктов оказались водород, метан и уголь, причем полученный уголь оказался весьма эффективным катализатором для реакций конденсации ацетилена. Около 70% ацетилена превращалось при этом в легкие и тяжелые масла, образующиеся приблизительно в равных количествах. Легкое масло состояло на 70% из ароматических углеводородов и на 30% из непредельных. Прибавление углекислого газа к ацетилену увеличивало количество получаемого масла и облегчало регенерирование катализатора. [c.201]

Вжяние уменьшения давления при разложении естественного газа (92,5% метана, 3,5% водорода и 3,9% азота) с помощью азота исследовал Jones Он применял электроды из платиновой проволоки, а давление изменял от 100 до 700 мт. Анализ газообразных продуктов как будтО бы, показал, что глав ной реакцией при этом я вляется разложение метана на водород и уголь, хотя одновременно образуется большое количество олефиновых и ацетиленовых углеводородов. Наивысший выход ацетилена был получен при давлении, равном половине атмосферного. При еще более низких давлениях, равных 1—И мм, главной реакцией является, как предполагал Montagne превращение метана в ацетилен и. водород (идущее с выходом в 75%) оно ослож няется однако последующим разложением и конденсацией ацетилена. Даже при низких температурах (например, при температуре жидкого воздуха) по крайней мере 10% метана превращается в насыщенные и этиленовые углеводороды. [c.285]

Дазуолт и Брандт [2 предложили способ определения углерода и водорода, при котором аробу (2—6 мг) окисляют на окиси меди при температуре 750° С в потоке кислорода. Продукты окисления (двуокись углерода и вода) проходят через реактор с карбидом кальция, где пары воды превращаются в ацетилен. Ацетилен и двуокись углерода конденсируют в ловушке, охлаждаемой жидким азотом. Давление в ловушке поддерживают на уровне 110 мм рт. ст во избежание конденсации кислорода. После сожжения пробы сконденсированные продукты размораживают и в потоке гелия вводят в хроматографическую колонку с силикагелем. В качестве детектора был применен катарометр. Продолжительность анализа 20 мин. Ошибка определения по углероду 0,5 абс. % по водороду — 0,1 абс. %. [c.115]

Не подлежит сомнению, что начальной стадией термического распада метана является диссоциация его на водород и различные органические радикалы Hg, Hg и СН. В зависимости от условий эти мимолетно образуюпциеся свободные радикалы либо распадаются дальше на элементы, либо конденсируются между собой с образованием высших углеводородов. Это последнее направление реакций представляет, конечно, совершенно исключительный интерес, открывая перспективы превраш,епия метана в жидкое топливо для двигателей внутреннего сгорания или в сырье для химической промышленности. Работы последнего времени, особенно Ф. Фишера и его сотрудников, установили полную возможность такого превращения метана [13]. Его основными условиями являются достаточно высокий нагрев метана и быстрое выведение продуктов реакции из области высокой температуры. Давление, повидимому, также способствует конденсации продуктов диссоциации. В получаемой таким образом жидкой смоле обнаружено присутствие жидких и твердых насыщенных и ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилол, нафталин и др.), в отходящих же газах найдены водород, этилен и ацетилен. Аналогичные результаты получены также нри действии на метан электрических разрядов, и едва ли можно сомневаться, что превращение метана в жидкие углеводороды займет со временем видное место среди различных методов рациональной утилизации естественного газа. [c.773]

Ацетилен Конденсация жидких или твердых продуктов (бензол+ +купрен) G(—С2Н2) =71,9 G ( gHg) = 5, 1 Изменение давления определяется методами вакуумной-техники, с учетом поправок на образование бензола [81, 82] [c.106]

Гидрирование часто сопровождается реакциями конденсации, в результате которых образуются смеси высших насыщенных, олефиновых и циклических углеводородов. Количество этих веществ увеличивается при повышении температуры реакции, а также в том случае, если не отводится тепло, выделяющееся при этой экзотермической реакции. Так как ацетилен стоит обычно дороже, чем любой из продуктов его гидрирования, то процесс гидрирования концентрированного ацетилена не имеет промышленного значения в нормальных экономических условиях. Однако каталитическая переработка водородоацетиленовых смесей пиролиза была изучена как возможный в исключительных случаях источник этилена и жидкого топлива. [c.152]

Аналогичная конденсация ацетилена с ароматическими углеводородами в жидкой фазе, при комнатной температуре и ниже, с применением небольших количеств концентрированной серной кислоты в присутствии в качестве катализатора сернокислой ртути была исследована Рейхертом и Ньюлэндом [16]. Из углеводородов были взяты бензол, толуол, ксилол, мезитилен, этилбензол. В сообщении указывается, что выход соответствующих несимметричных дифенилэтанов составлял 20—50%, а соответствующих диметилдигидроантра-ценов —значительно ниже. Соединения дифенилэта-нового ряда представляют высококипящие масла, устойчивые до температур близких к 350°. Рейли и Ньюлэнд [17] распространили этот метод и на конденсацию ацетилена с тетрагидронафталином и рядом моноалкил бензолов. Они установили, что дифенил, дифенилметан, трифенилметан, симметричный дифенилэтан и нафталин в этих условиях неспособны реагировать с ацетиленом. Венцке и Ньюлэнд [18] изучали конденсацию ацетилена с фенолами в спиртовом растворе серной кислоты, содержащем сульфат ртути. Фенол, крезол, гидрохинон, пирогаллол и флороглюцин быстро реагируют в этих условиях с ацетиленом, однако простые продукты реакпии изолированы не были. Ацетилен [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология